鈀催化吲哚去芳構(gòu)化炔基化反應(yīng)研究.pdf

1、炔烴類化合物由于其活潑的化學(xué)性質(zhì)，廣泛用于實(shí)驗室及工廠生產(chǎn)中。在分子中引入碳碳三鍵的反應(yīng)一直是有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。論文研究和發(fā)展了鈀催化的分子內(nèi)的吲哚去芳構(gòu)化炔基化反應(yīng)。通過對炔基化試劑的改變和配體的篩選，分別從非不對稱和不對稱兩方面實(shí)現(xiàn)了吲哚去芳構(gòu)化炔基化反應(yīng)，得到一系列2位具有季碳手性中心和3位炔基取代的吲哚啉類化合物。
　　在非不對稱工作中，采取了鈀和單磷配體為催化體系、以丙炔酸為炔基化試劑成功實(shí)現(xiàn)了吲哚類衍生物的去芳構(gòu)

2、化炔基化反應(yīng)。經(jīng)過對溶劑、堿、催化劑前體、配體等反應(yīng)條件的優(yōu)化，得到了反應(yīng)最優(yōu)反應(yīng)條件:Pd(dba)2為催化劑，PCy3·HBF4為配體，三乙胺為堿，二甲亞砜為溶劑，反應(yīng)溫度為100℃。該反應(yīng)收率為41％-73％，底物普適性良好。
　　在不對稱工作中，用鈀/手性亞磷酰胺配體為催化體系實(shí)現(xiàn)了吲哚的不對稱去芳構(gòu)化炔基化反應(yīng)。經(jīng)過對溶劑、堿、鈀催化劑前體、手性配體等條件的優(yōu)化，得到了最佳反應(yīng)條件:Pd(dba)2為催化劑、L9為手性配