鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文主要研究了鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)及鈀催化的其它偶聯(lián)反應(yīng)。主要研究內(nèi)容如下: 1.對鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)、自偶聯(lián)反應(yīng)和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的進展作了綜述。從捕捉炔烴的鹵鈀化反應(yīng)中間體角度詳細地介紹了炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和從配體、催化劑、反應(yīng)介質(zhì)三個方面詳細地介紹了交叉偶聯(lián)反應(yīng),另外還介紹了炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的機理。 2.發(fā)展了兩個在鹵化鈀/鹵化銅的催化體系中的炔烴鹵鈀化反應(yīng): (1)鈀催化末端炔烴

2、高效地和選擇性地反應(yīng)生成(Z,Z)-1,4-二鹵-1,3-二烯,在這個反應(yīng)中溶劑對選擇性有關(guān)鍵的影響;(2)鈀選擇性催化鄰炔基苯酚環(huán)化合成2-取代的3-鹵苯并呋喃,在此反應(yīng)中添加劑三乙胺氫鹵酸鹽對選擇性起到關(guān)鍵作用。 3.發(fā)展了鹵化銅作用的鄰乙炔基苯甲酸酯環(huán)化反應(yīng)選擇性地得到相應(yīng)的鹵代異香豆素和以氯化鐵為催化劑催化鄰乙炔基苯甲酸酯環(huán)化選擇性地合成異香豆素。 4.分別研究了在無膦配體和無胺的條件下的鈀催化末端炔烴的自偶聯(lián)反

3、應(yīng)和Dabco促進的鈀催化末端炔烴的自偶聯(lián)反應(yīng)。 5.研究了炔烴在三種不同催化體系中的交叉偶聯(lián)反應(yīng):(1)在醋酸鈀和Dabco的作用下,實現(xiàn)了空氣氛中和不添加銅鹽無配體的鈀催化Sonogashira反應(yīng);(2)PdCl<,2>(PPh<,3>)<,2>和TBAF在無溶劑的條件下能快速地催化芳香鹵與末端炔烴發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng);(3)(E)-1,2-二碘烯烴與末端炔烴反應(yīng)可選擇性地合成不對稱1,3-丁二炔,通過簡單的加熱反式1,2-二

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