鈀催化的鹵代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)及Heck偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、在當(dāng)今有機(jī)合成化學(xué)中，鹵代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)以及Heck偶聯(lián)反應(yīng)是合成C-C鍵的重要工具之一。本論文研究了可循環(huán)使用的鈀催化體系用于催化偶聯(lián)反應(yīng)，主要內(nèi)容和結(jié)果如下： (1)發(fā)展了一種可循環(huán)的Pd(OAc)<,2>/PEG<,4000>體系用于芳基鹵化物的對稱偶聯(lián)反應(yīng)和不對稱偶聯(lián)反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)在沒加入任何還原劑或其他的有機(jī)溶劑的條件下，在PEG<,4000>中2％的Pd(OAc)<,2>催化劑能夠有效催化芳基鹵化物的對稱和不對稱偶聯(lián)

2、，高產(chǎn)率地生成聯(lián)苯類化合物，通過控制PEG的用量可以控制該反應(yīng)的選擇性，使脫鹵素副產(chǎn)物的生成大大減少。Pd(OAc)<,2>/PEG<,4000>體系是一個很好的可循環(huán)的催化體系，我們發(fā)現(xiàn)在不添加PEG和Pd催化劑的條件下，連續(xù)使用6次，催化體系活性仍未見明顯降低，從而提供了一個合成聯(lián)苯化合物的有效方法。 (2)發(fā)展了一種Pd(OAc)<,2>/PEG支載的離子液([PEGmiml][Cl])體系并用于Heck偶聯(lián)反應(yīng)。我們將P

3、EG與離子液相結(jié)合，合成了PEG支載的離子液([PEGmim][Cl])，發(fā)現(xiàn)由[PEGmim][Cl]和Pd(OAc)<,2>組成的催化體系不僅高效而且可循環(huán)使用。該體系在沒有配體存在的條件下，對芳基溴化物以及活化的芳基氯化物的Heck偶聯(lián)反應(yīng)顯示出很好的催化活性，且反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)物均為反式構(gòu)型。PEG支載的離子液[PEGmim][Cl]與純的。PEG或者是離子液相比均表現(xiàn)出更好的催化活性和效率，而且還避免了使用昂貴、毒性的和對空氣