鈀催化二烷基H-亞磷酸酯或末端炔烴參與的偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、以二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物為催化劑，實現(xiàn)了有機相和純水中的芳基鹵代物與二異丙基H-亞磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng);在無過渡金屬催化劑條件下，完成了弱堿促進的芳甲基鹵代物與二異丙基H-亞磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)。此外，利用鈀催化的芳基氯代物與末端炔烴的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，在有機溶劑或純水中，以芳基氯代物和2-甲基-3-丁炔-2醇為底物合成一系列對稱以及非對稱的二芳基內(nèi)炔化合物。
　　 1.由芳基、芳甲基鹵代物和二異丙基H-亞磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)合

2、成芳基、芳甲基亞磷酸酯化合物
　　 以二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物為催化劑，成功實現(xiàn)了二異丙基H-亞磷酸酯與芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)只需要2-3小時。尤其是對惰性富電子的芳基氯代物，也以中等到高的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。同時，在無過渡金屬催化劑條件下，K2CO3可直接促進芳甲基鹵代物與二異丙基H-亞磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)，以中等到極高的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物(Scheme1)。
　　 2.環(huán)鈀化合物水相中催化芳基鹵代物與二異丙基H-亞磷酸酯的偶

3、聯(lián)反應(yīng)
　　 二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物高效催化了水相中的芳基鹵代物與二異丙基H-亞磷酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)，同時該反應(yīng)體系也適用于部分芳基鹵代物與二苯基膦氧化合物的偶聯(lián)。這類C-P鍵形成反應(yīng)顯著的特征有:1.電中性以及富電子的芳基氯代物適用于水相反應(yīng)體系。2.弱堿KF代替KOtBu、NaOtBu等強堿活化C-Cl堿。
　　 3.異丙醇加入反應(yīng)體系抑制了二異丙基H-亞磷酸酯的分解(Scheme2)。
　　 4.環(huán)鈀化合物用So

4、nogashira偶聯(lián)反應(yīng)“一鍋法”催化芳基氯代物合成對稱的以及非對稱的二芳基內(nèi)炔化合物
　　 以二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物為催化劑，X-Phos為配體，在乙腈中成功利用芳基氯代物與2-甲基-3-丁炔-2醇的反應(yīng)合成了一系列對稱的以及非對稱的二芳基內(nèi)炔化合物。需要指出的是，非對稱的二芳基內(nèi)炔化合物是在反應(yīng)體系中同時加入兩種芳基氯代物。整個反應(yīng)經(jīng)歷了兩次Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。同時此反應(yīng)體系也適用于芳基氯代物分別與苯乙炔和2-甲

5、基-3-丁炔-2醇的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme3)。
　　 5.環(huán)鈀化合物水相中用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)“一鍋法”催化芳基氯代物合成對稱的二芳基內(nèi)炔化合物
　　 水相中以二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物為催化劑，在配體X-Phos與相轉(zhuǎn)移催化劑SDS存在下，實現(xiàn)了芳基氯代物分別與苯乙炔或2-甲基-3-丁炔-2醇的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。同時，利用芳基氯代物與2-甲基-3-丁炔-2醇的反應(yīng)，“一鍋法”