鈀催化芳基烯烴與烷基胺的氫胺羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、酰胺是一類重要的結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物和功能材料中。其中，支鏈酰胺作為酰胺的一種，具有廣泛的生理活性，如敵草胺，卡草胺，萘丙胺和氟他胺等藥物分子中均含有支鏈酰胺結(jié)構(gòu)單元。因此，如何快速高效地合成支鏈酰胺對(duì)于藥物的發(fā)現(xiàn)具有至關(guān)重要的作用。近幾十年中，人們發(fā)展了很多從簡單原料出發(fā)構(gòu)建酰胺的方法。在這些方法中，烯烴和胺的氫胺羰基化反應(yīng)是合成酰胺最直接和原子利用率最高的方法。
　　到目前為止，已經(jīng)有很多關(guān)于烯烴的氫胺羰基

2、化反應(yīng)的報(bào)道，但是大部分都是使用芳基胺作為底物，而且鈀催化烯烴的氫胺羰基化制備支鏈酰胺仍具有很大的挑戰(zhàn)性。其中主要的難點(diǎn)在于，空間位阻較大的二級(jí)烷基鈀物種很難形成，并且由于烷基胺的強(qiáng)堿性會(huì)抑制重要的活性中間體鈀氫物種的產(chǎn)生。本文我們以5mol％的Pd(t-Bu3P)2為催化劑，5mol％鹽酸羥胺作為共催化劑，在20atm的CO和120℃的條件下，以最高95％的產(chǎn)率獲得支鏈酰胺，區(qū)域選擇性也可高達(dá)＞20∶1(B∶L＞20∶1)。該反應(yīng)底物