含多膦配體Fe、Co、Ru羰基簇合物的合成、表征與催化芳基胺氫化反應(yīng)研究.pdf

1、本研究主要涉及兩個(gè)方面：⑴有機(jī)膦化合物與一些過渡金屬簇合物的反應(yīng)；⑵以金屬羰基簇為催化劑,考察其催化芳基胺氫化反應(yīng)活性及反應(yīng)過程中的骨架完整性。本文先后獲得7個(gè)新簇合物,通過元素分析、紅外光譜、核磁共振(氫／碳／磷)譜和質(zhì)譜對它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。對Ru3(CO)12、多膦取代的Fe、Ru金屬羰基簇合物催化的芳基胺氫化還原反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了氣-質(zhì)聯(lián)用、紅外以及紫外光譜分析。首先,利用炔橋鈷簇合物[(CO2CH2C≡CH-μ)2][Co2(CO

2、)6]2Ⅰ、[C6H4(CO2CH2C≡CH-μ)2][Co2(CO)6]2Ⅱ和[(CH2)8(CO2CH2C≡CH-μ)2][Co2(CO)6]2Ⅲ分別與PPh3反應(yīng),得到了系列單膦配體多取代的二元炔橋四面體羰基簇合物(1～5)。其次,利用簇合物[(CO2CH2C≡CH-μ2][Co2(CO)6]2Ⅰ與CH3C(CH2PPh2)3(1,1,1-tris(diphenyl phosphino methyl)ethane:triphos)

3、反應(yīng),得到一個(gè)三膦配體取代的二元炔橋四面體羰基簇合物6,豐富了多元簇合物的物種。第三,利用Ru3(CO)12與1,1’-雙二苯基膦二茂鐵反應(yīng),得到一個(gè)含二膦配體的環(huán)狀羰基簇合物7。最后,用Ru3(CO)12、含三膦配體的二核Fe、Ru羰基簇合物作催化劑探究了該類簇合物在芳基酰胺類化合物的氫化還原反應(yīng)中的催化活性。對反應(yīng)混合物進(jìn)行GC—MS測定,結(jié)果表明以上簇合物均對芳基胺類的氫化反應(yīng)有催化活性,在反應(yīng)條件100℃-24h基礎(chǔ)上,提高反應(yīng)