含膦配體釕、鋨核配合物的合成與表征.pdf

1、廈門大學(xué)碩士學(xué)位論文含膦配體釕、鋨核配合物的合成與表征姓名：何國(guó)梅申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：高分子物理與化學(xué)指導(dǎo)教師：夏海平2002.6.1中文摘要此外，還嘗試用(PhC=C)：PPh(非末端炔)與RuHCI(CO)(PPh。)。反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明沒發(fā)生釕氫配合物與炔的插入反應(yīng)，只是發(fā)生了簡(jiǎn)單的配體取代反應(yīng)生成配合物RuHCI(CO)(PPh。)：(P(Ph)(C=CPh)。)，其結(jié)構(gòu)得到單晶衍射的確認(rèn)。已有研究表明：在所有帶G對(duì)稱軸的分

2、子中，只有帶G對(duì)稱軸的分子沒有偶極矩但仍有一定的p值，因此，有厶對(duì)稱軸的分子作為非線性光學(xué)材料有很大的應(yīng)用前景。迄今，所有含G對(duì)稱軸金屬有機(jī)化合物均是以三乙炔基苯為母核構(gòu)筑的。按理，也可以用三乙烯基苯為母核構(gòu)筑，但前提是三個(gè)乙烯基有一定的朝向要求以使分子保持G軸對(duì)稱性。我們致力于含金屬乙烯橋的具有歷對(duì)稱軸的金屬有機(jī)化合物的合成0主要研究?jī)?nèi)容與結(jié)果如下：，利用釕氫配合物RuHcl(CO)(PPh。)，與l，3，5(HCC)刪，的插入反應(yīng)，

3、再用吡啶配位合成一種含乙烯基釕結(jié)構(gòu)單元的共軛的三釕配合物／l，3，5[RuCI(co)(PPh。)：PyCH=CH]如H3。(這是首例以三乙烯基苯為母核構(gòu)筑含G對(duì)稱軸的金屬有機(jī)化合物。產(chǎn)物得到NWR等多種現(xiàn)代分析手段的表征，并獲得了單晶結(jié)構(gòu)的數(shù)據(jù)。其單晶衍射結(jié)果證實(shí)這類配合物是含歷對(duì)稱軸的分子：幾個(gè)與Ru相連的RuP，Ru—C1，RuC(O)的鍵長(zhǎng)及對(duì)應(yīng)的鍵角都基本相等：苯環(huán)上三個(gè)取代基的夾角基本上都為120。。與類似結(jié)構(gòu)的三乙炔基的三