亞胺膦配體與新型多芳基橋聯(lián)的長鏈二膦配體的合成及其在Suzuki偶聯(lián)反應中催化性能的研究.pdf

1、膦、氮配體以及過渡金屬絡(luò)合物在金屬有機化學領(lǐng)域扮演著重要的角色。論文首先在文獻基礎(chǔ)上綜述了膦、氮配體的種類和常見合成方法及其金屬絡(luò)合物在材料化學、生物化學、醫(yī)藥合成和催化化學等領(lǐng)域中的應用。在此基礎(chǔ)上，我們設(shè)計合成了亞胺膦配體和新型多芳基橋聯(lián)的長鏈二膦配體，并利用31PNMR、1H NMR、13C NMR、HRMS(ESI)、元素分析等分析方法對配體進行了表征。研究了配體與Pd(OAc)2在Suzuki偶聯(lián)反應中的催化性能。同時，為了更

2、好的探討膦配體/Pd原位催化Suzuki偶聯(lián)反應進程與機理，嘗試合成金屬絡(luò)合物，期望通過結(jié)構(gòu)來研究催化反應進程與機理:單Pd還是雙Pd催化？本論文主要包括下列幾方面內(nèi)容:
　　 1.我們課題組將合成的膦氮配體應用于催化Sonogashira偶聯(lián)反應，發(fā)現(xiàn):原位催化比金屬絡(luò)合物催化效果好。在此基礎(chǔ)上，我們合成了新配體P7及一系列亞胺膦配體，嘗試著將合成的亞胺膦配體與Pd(OAc)2原位催化Suzuki偶聯(lián)反應，發(fā)現(xiàn)收率＜65％，h

3、omocoupling產(chǎn)物達到40％～50％。
　　 2.設(shè)計合成了新型多芳基橋聯(lián)的長鏈二膦配體L1-L5，利用配體L1-L5與Pd鹽原位催化Suzuki偶聯(lián)反應，發(fā)現(xiàn)該催化體系對于芳基碘和芳基溴的反應活性很高，對芳基氯也有較高的活性，且L3的催化性能最佳，能很好地控制自偶聯(lián)產(chǎn)物的生成。同時利用2-二苯基膦基吡啶和2，6-二（二苯基膦）基吡啶作對比，充分說明了新型多芳基橋聯(lián)的長鏈二膦配體的高催化活性，具有研究意義。