新型手性膦配體的合成及其催化構(gòu)建硅手性中心的研究.pdf

1、近些年來,隨著不對稱催化的蓬勃發(fā)展,手性硅烷的合成方法除了傳統(tǒng)的化學(xué)拆分、底物手性誘導(dǎo)之外，也逐漸涌現(xiàn)出一系列以不對稱催化為基礎(chǔ)的更為高級的手段,例如通過過渡金屬或酶催化的前手性硅烷官能團(tuán)化以及通過底物或輔基的手性誘導(dǎo)等手段。硅手性中心的光學(xué)活性硅烷的合成及應(yīng)用是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域一項極具魅力、但同時又頗具挑戰(zhàn)性的課題。本論文主要在兩類新型手性膦配體的合成及其在手性硅烷的催化構(gòu)建方面開展了相關(guān)研究。
　　我們首先利用手性酒石酸二甲酯與格

2、氏試劑反應(yīng)，構(gòu)建了四芳基-1,3-二氧戊環(huán)-4,5-二甲醇（TADDOL）的骨架，再與三氯化磷及芳香胺反應(yīng)得到了TADDOL衍生的手性亞磷酰胺配體。再將該類配體應(yīng)用于二氫硅烷與芳香碘化合物的硅碳偶聯(lián)反應(yīng)中。發(fā)現(xiàn)這一類配體能很好地控制反應(yīng)的立體選擇性，實現(xiàn)催化構(gòu)建硅手性中心過程中的手性控制。
　　同時，我們合成了一類新型手性膦配體，應(yīng)用于分子內(nèi)不對稱硅氫加成，發(fā)現(xiàn) Ar-BINMOLs衍生的手性亞磷酰胺配體在催化構(gòu)建環(huán)狀五元有機(jī)硅烷