版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權,請進行舉報或認領
文檔簡介
1、均相不對稱催化氫化反應是一類高效率合成手性化合物的重要方法,其中具有軸手性的聯(lián)苯型配體在不對稱均相催化中占有十分重要的地位。配體的設計與合成是此研究領域中的重要課題。
本文以均相不對稱氫化研究領域中的配體的設計與合成為課題,設計并合成了一種具有新穎結(jié)構(gòu)的、由中心手性誘導的軸手性聯(lián)苯型氨基膦配體。合成路線如下:
以2,4-戊二酮為起始原料,以(S)-BINAP-Ru配合物為催化劑進行均相不對稱催化氫化反應,得到
2、具有兩個中心手性的化合物(4-1)(2S,4S)-2,4-戊二醇;再將化合物(4-1)與對甲苯磺酸進行衍生化反應,制備手性骨架化合物(4-2)(2S,4S)-2,4-戊二醇雙對甲苯磺酸酯。
以2-碘-3-硝基苯酚為起始原料,與醋酸汞在水相中反應,得到金屬有機化合物(4-3)2-乙酰氧基汞-3-硝基苯酚;然后再在飽和碘化鉀溶液中,三碘化鉀存在下回流反應,生成化合物(4-4)2-碘-3-硝基苯酚;然后與具有中心手性的化合物(4
3、-2)(2S,4S)-2,4-戊二醇雙對甲苯磺酸酯反應,生成化合物(4-5)(2R,4R)-2,4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧基]-戊烷;
再于銅粉催化下發(fā)生分子內(nèi)不對稱Ullmann偶聯(lián)反應,誘導出具有軸手性的化合物(4-6)(S)-{6,6’-[(2R,4R)-2,4-戊二醇氧]}-(2,2’)-雙硝基-(1,1’)-聯(lián)苯;再在鐵粉存在下發(fā)生還原反應,將硝基還原為氨基,得到化合物(4-7)(S)-{6,6’-[(2R
4、,4R)-2,4-戊二醇氧]}-(2,2’)-雙氨基-(1,1’)-聯(lián)苯。
再經(jīng)由化合物(4-7),制備化合物(4-8)(S)-{6,6’-[(2R,4R)-2,4-戊二醇氧])-(2,2’)-雙二苯基膦氨基-(1,1’)-聯(lián)苯以及化合物(4-9)(S)-{6,6’-[(2R,4R)-2,4-戊二醇氧])-(2,2’)-雙氨基-(3,5,3’,5’)-四溴-(1,1’)-聯(lián)苯。
以核磁共振氫譜和核磁共振碳譜為
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 中心手性誘導的新型軸手性雙膦配體的設計、合成及應用研究.pdf
- 中心手性誘導的新型軸手性氮磷配體的合成與應用.pdf
- 新型手性膦配體的合成及其催化構(gòu)建硅手性中心的研究.pdf
- 以手性氨基酸為手性源的氮膦雙配基配體的合成.pdf
- 新型軸手性雙橋聯(lián)亞膦酰胺配體的設計、合成和應用.pdf
- 新型手性溶解劑手性氨基醇的合成及應用.pdf
- 手性配體TATOL的合成及其在氨基酸手性合成中的應用.pdf
- 新型軸手性雙膦配體的合成及其在不對稱催化中的應用.pdf
- 雙噁唑啉二茂鐵配體的合成及其手性誘導性能研究.pdf
- 新型手性二茂鐵配體的設計、合成與性質(zhì)研究.pdf
- 以蒎烯為手性源合成的手性配體.pdf
- 新型手性螺環(huán)膦-噁唑啉配體的合成及應用研究.pdf
- 手性中心的誘導合成及其催化.pdf
- 含樟腦烷骨架的手性氨基醇配體的合成與應用.pdf
- 手性胺配體的合成.pdf
- 新型樟腦手性配體的合成及其誘導不對稱Darzens反應的研究.pdf
- 新型手性氨基醇的合成及其在手性識別和催化中的應用.pdf
- 手性氨基烷基酚的合成.pdf
- 基于非手性N-酰胺基硫脲的手性誘導及傳遞研究.pdf
- 兼具軸手性和固有手性杯芳烴的合成與手性識別研究.pdf
評論
0/150
提交評論