含樟腦烷骨架的手性氨基醇配體的合成與應(yīng)用.pdf

1、據(jù)構(gòu)象設(shè)計的理論,本文從便宜、易得的天然樟腦出發(fā),分別設(shè)計合成出了兩個含有樟腦烷骨架的手性氨基醇配體,研究了它們在催化二甲基鋅對苯甲醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用,取得了預(yù)期的效果。
　　 一.手性配體5的合成
　　 以便宜、易得的天然樟腦為原料,經(jīng)過六步合成了手性配體5。通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜等手段對其結(jié)構(gòu)進行了鑒定,測定了它的比旋光度。()O SeO2/rdfux()=O=O NH2OHHC1/AcoN

2、a()=N.OH=O LiAlH4()OH NH2+Stereoisomer3 CH3SO3H()N OH1.4-Dibromobutane/KOH.EtOH()NH2 OH2MNaOH() NH2CH3SO3H OH
　　 二.手性配體6的合成
　　 以便宜、易得的樟腦為原料,經(jīng)過六步合成了手性配體6。通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜等手段對其結(jié)構(gòu)進行了鑒定,測定了它的比旋光()O SeO2/reflux()

3、OO L-selectride/THF-78℃()OH O BnNH2/THF4AMS()OH NBnmethanol NaBH4() OH N61.4-Dibromobutane/KOH.EtOH() OH NH2 methanol/Pd/C()HNOHBn
　　 本文考察了手性配體5和6在催化二乙基鋅對苯甲醛的不對稱加成反應(yīng)中的催化性能,正如預(yù)測的那樣,配體5催化得到(S)-構(gòu)型仲醇,配體6得到(R)-構(gòu)型的仲醇,最好的化學(xué)

4、收率和ee值分別高達100％和98%。OH Ar(R)ET6/toluene Ar O H+ZnEt25/toluene Ar(S)OH Et()N()OH()OH()N
　　 甲基納迪克酸酐(MNA)是工業(yè)上重要的液態(tài)固化劑,在電子、電氣以及宇航領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用,工業(yè)上應(yīng)用的MNA是以外型(exo)的MNA為主,而在合成中主要得到內(nèi)型(endo)的MNA,為了解決這一問題,我們對甲基納迪克酸酐的合成及異構(gòu)化進行了研究,尋找到