新型手性溶解劑手性氨基醇的合成及應(yīng)用.pdf

1、手性是生命的基本特征，在許多領(lǐng)域手性識(shí)別顯得至關(guān)重要。自然界中，手性羧酸類化合物是許多天然產(chǎn)物、生物分子和藥物分子的結(jié)構(gòu)單元，直接引起一些典型的生化行為，探求能簡(jiǎn)便、有效地檢測(cè)這類手性分子的對(duì)映體純度和絕對(duì)構(gòu)型的分析方法就顯得尤其重要。通過(guò)NMR技術(shù)的手性溶解劑法，因其操作簡(jiǎn)單、適用范圍廣而受到重視，在檢測(cè)手性分子對(duì)映體純度和絕對(duì)構(gòu)型等方面的應(yīng)用也越來(lái)越多。手性氨基醇是由手性氨基酸經(jīng)過(guò)還原后得到的具有光學(xué)活性的氨基醇，被廣泛用作手性助劑

2、和催化劑，有關(guān)其作為手性溶解劑用于識(shí)別手性羧酸類化合物的報(bào)道卻并不多，因此嘗試合成一些新型的手性氨基醇以作手性溶解劑之用是很有意義的工作。
　　 本文以L-苯甘氨酸為手性源，經(jīng)甲酯化、格氏化兩步反應(yīng)得到二齒手性氨基醇(S)-1，1，2-三苯基-2-氨基乙醇，經(jīng)直接還原得到二齒手性氨基醇(S)-2-苯基-2-氨基乙醇;N，N-二甲基苯胺經(jīng)過(guò)對(duì)位溴化、Vilsmeier反應(yīng)得到2-二甲氨基-5-溴苯甲醛;合成得到的兩種二齒手性氨基醇

3、再分別與2-二甲氨基-5-溴苯甲醛經(jīng)縮合、還原反應(yīng)得到新型多齒手性氨基醇(S)-1，1，2-三苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇和(S)-2-苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分別經(jīng)IR、1H NMR和MS等波譜手段進(jìn)行表征。
　　 運(yùn)用1H NMR技術(shù)考察了兩種目標(biāo)產(chǎn)物新型多齒手性氨基醇對(duì)包含扁桃酸及其衍生物、布洛芬以及非芳香性羧酸化合物在內(nèi)的九種羧酸類化合物對(duì)映異構(gòu)體的手性識(shí)別能力。

4、通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)(S)-1，1，2-三苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇誘導(dǎo)產(chǎn)生的的化學(xué)位移不等價(jià)值比(S)-2-苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇誘導(dǎo)產(chǎn)生的的化學(xué)位移不等價(jià)值大，手性識(shí)別效果好，更具實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。又以(S)-1，1，2-三苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇為主體，通過(guò)改變羧酸類化合物的結(jié)構(gòu)，分析客體結(jié)構(gòu)的不同對(duì)手性識(shí)別所產(chǎn)生的影響，分析比較后可知增大客體結(jié)構(gòu)中的共軛能力，可以