新型手性溶解劑手性氨基醇的合成及應用.pdf

1、手性是生命的基本特征，在許多領(lǐng)域手性識別顯得至關(guān)重要。自然界中，手性羧酸類化合物是許多天然產(chǎn)物、生物分子和藥物分子的結(jié)構(gòu)單元，直接引起一些典型的生化行為，探求能簡便、有效地檢測這類手性分子的對映體純度和絕對構(gòu)型的分析方法就顯得尤其重要。通過NMR技術(shù)的手性溶解劑法，因其操作簡單、適用范圍廣而受到重視，在檢測手性分子對映體純度和絕對構(gòu)型等方面的應用也越來越多。手性氨基醇是由手性氨基酸經(jīng)過還原后得到的具有光學活性的氨基醇，被廣泛用作手性助劑

2、和催化劑，有關(guān)其作為手性溶解劑用于識別手性羧酸類化合物的報道卻并不多，因此嘗試合成一些新型的手性氨基醇以作手性溶解劑之用是很有意義的工作。
　　 本文以L-苯甘氨酸為手性源，經(jīng)甲酯化、格氏化兩步反應得到二齒手性氨基醇(S)-1，1，2-三苯基-2-氨基乙醇，經(jīng)直接還原得到二齒手性氨基醇(S)-2-苯基-2-氨基乙醇;N，N-二甲基苯胺經(jīng)過對位溴化、Vilsmeier反應得到2-二甲氨基-5-溴苯甲醛;合成得到的兩種二齒手性氨基醇

3、再分別與2-二甲氨基-5-溴苯甲醛經(jīng)縮合、還原反應得到新型多齒手性氨基醇(S)-1，1，2-三苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇和(S)-2-苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分別經(jīng)IR、1H NMR和MS等波譜手段進行表征。
　　 運用1H NMR技術(shù)考察了兩種目標產(chǎn)物新型多齒手性氨基醇對包含扁桃酸及其衍生物、布洛芬以及非芳香性羧酸化合物在內(nèi)的九種羧酸類化合物對映異構(gòu)體的手性識別能力。

4、通過比較發(fā)現(xiàn)(S)-1，1，2-三苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇誘導產(chǎn)生的的化學位移不等價值比(S)-2-苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇誘導產(chǎn)生的的化學位移不等價值大，手性識別效果好，更具實際應用價值。又以(S)-1，1，2-三苯基-2-[（2-二甲氨基-5-溴）苯甲氨基]乙醇為主體，通過改變羧酸類化合物的結(jié)構(gòu)，分析客體結(jié)構(gòu)的不同對手性識別所產(chǎn)生的影響，分析比較后可知增大客體結(jié)構(gòu)中的共軛能力，可以