新型氨基酸衍生物手性固定相的制備及應(yīng)用.pdf

1、將外消旋體拆分為單一對映體的方法與技術(shù)一直受到廣泛關(guān)注。高效液相色譜手性固定相法(HPLC-CSP)因其具有分離快速、準確，不會破壞對映體的生理活性和結(jié)構(gòu)等優(yōu)勢而被廣泛用于農(nóng)業(yè)、生物和醫(yī)藥等領(lǐng)域，對HPLC-CSP的開發(fā)與研究一直是色譜技術(shù)研究的關(guān)鍵。近年來，三聚氰氯(CC)逐漸使用在色譜填料的制備中，因其上三個氯原子非?；顫?，可以與-OH和-NH2等發(fā)生反應(yīng)，并且可以通過控制溫度分步取代CC上的氯原子，從而制得不同的衍生物及其手性固定

2、相。
　　將 L-纈氨酸和L-丙氨酸為手性選擇子，采用合適劑量的縛酸劑 NaHCO3調(diào)節(jié)溶液pH值為8，控制反應(yīng)溫度分別為0-10℃、25℃和80℃，使其與三聚氰氯反應(yīng)，分別制得了氨基酸一取代的三嗪衍生物(CC與氨基酸的摩爾比為1:1.2)，氨基酸二取代的三嗪衍生物(一取代衍生物與氨基酸的摩爾比為1:1.2)，氨基酸三取代的三嗪衍生物(CC與氨基酸的摩爾比為1:3.2)以及混合取代的三嗪衍生物(一取代衍生物與氨基酸的摩爾比為1:1

3、.2)，并對衍生物進行了表征。然后將所得衍生物分別鍵合到氨丙基硅膠上，制得八種氨基酸三嗪衍生物手性固定相。
　　采用高效液相色譜法，以正己烷為基礎(chǔ)溶劑，體積百分含量為5％的異丙醇為溶劑極性改性劑，對所制備的八種新型氨基酸三嗪衍生物手性固定相進行了評價，6種手性化合物獲得了不同程度的拆分。并在 L-丙氨酸三取代三嗪衍生物的手性固定相(CSP-6)上，考察了流動相組成對3種手性化合物拆分效果的影響，通過改變流動相的組成，樣品1和2達到

4、了基線拆分，樣品3達到了近基線拆分。同時，在所制備的八種手性固定相上對位置異構(gòu)體硝基苯酚進行了分離，獲得了較好的分離結(jié)果，并與C18柱的分析結(jié)果進行了比較。
　　以對甲基苯甲酰氯為衍生試劑，分別與 L-纈氨酸和L-丙氨酸反應(yīng)，制得兩種 L-對甲基苯甲酰氨基酸衍生物，然后將兩種衍生物分別鍵合到氨丙基硅膠上，制得兩種新型L-對甲基苯甲酰氨基酸手性固定相?？疾炝瞬煌鲃酉嘟M成對3種手性化合物分離效果的影響，樣品1-3在L-對甲基苯甲酰氨