鍵合型纖維素類衍生物手性固定相的制備及應(yīng)用.pdf

1、高效液相色譜法(HPLC)是一種分析分離手性化合物的新型技術(shù),其核心是手性固定相(CSP)。在眾多類型CSPs中,纖維素衍生物類CSPs因具有優(yōu)異的手性識(shí)別能力而被廣泛的認(rèn)可。傳統(tǒng)涂覆型纖維素類CSPs不能選取強(qiáng)極性溶劑作為流動(dòng)相,以避免對(duì)手性柱產(chǎn)生不可逆的破壞。為拓寬纖維素類CSPs的溶劑應(yīng)用范圍,鍵合型手性固定相理念被提出。
　　本文通過對(duì)纖維素結(jié)構(gòu)單元6-位羥基進(jìn)行保護(hù)與去保護(hù),成功制備了六種新型的含雙鍵纖維素氨基甲酸酯衍生

2、物。隨后通過紫外照射引發(fā)雙鍵交聯(lián),進(jìn)一步制備了五種鍵合型CSPs。研究發(fā)現(xiàn)光引發(fā)法制備的鍵合型CSPs不僅具有較高的鍵合率,還能避免高溫對(duì)纖維素鏈本身空間規(guī)整性的破壞。此外通過掃描電鏡(SEM)表征的微觀形貌圖可以發(fā)現(xiàn),纖維素衍生物鏈交聯(lián)后形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)有效地將硅膠顆粒包裹起來,形成鍵合型CSPs。
　　采用勻漿法將所制備的兩類固定相填充到統(tǒng)一規(guī)格的色譜柱中,通過七種典型對(duì)映體評(píng)價(jià)其拆分能力。結(jié)果顯示,兩類手性固定相分離機(jī)理大

3、體相似,鍵合型固定相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,熱穩(wěn)定性好,分離效果受溫度影響較小。
　　為驗(yàn)證所制備的鍵合型CSPs可以克服涂覆型CSPs的缺點(diǎn),本文選取能溶解或溶脹CD-1~CD-5的氯仿和THF作為流動(dòng)相極性改進(jìn)劑。分別在常規(guī)流動(dòng)相基礎(chǔ)上添加比例為1％和10%的氯仿或THF,結(jié)果顯示CSP-I~CSP-V均有分離效果,這說明鍵合型CSPs克服了涂覆型CSPs容易被洗脫劑沖刷或者溶解損失而降低柱效的缺點(diǎn)。同時(shí)隨著流動(dòng)相極性改變,鍵合型CSPs的