纖維素類(lèi)手性固定相的制備及性能研究.pdf

1、手性是自然界的一種普遍現(xiàn)象,手性化合物與人類(lèi)的健康有著直接的關(guān)系。以手性固定相為基質(zhì)的高效液相色譜法是近幾十年來(lái)迅速發(fā)展起來(lái)的分離方法,是獲得光學(xué)純物質(zhì)和手性化合物批量分離的有效手段,因而對(duì)手性固定相的研究頗為重要。本文以具有光學(xué)活性的纖維素為手性材料制備了一系列包含無(wú)機(jī)成份的纖維素顆粒型手性固定相,并評(píng)價(jià)其手性識(shí)別能力及其穩(wěn)定性。此外,還制備了一個(gè)纖維素涂敷型復(fù)合固定相,意在研究復(fù)合固定相中兩個(gè)手性選擇體在進(jìn)行手性識(shí)別時(shí)相互之間的協(xié)同

2、或者反協(xié)同作用。本文工作可概括為:
　　1.用乳化-固化法制備纖維素-SiO2雜化顆粒,優(yōu)化其制備條件,使所制備的雜化材料適合用作常規(guī)色譜填料,確定了雜化顆粒中SiO2的含量。然后用苯基異氰酸酯對(duì)纖維素-SiO2雜化顆粒進(jìn)行修飾,并用三甲氧基甲基硅烷對(duì)硅羥基進(jìn)行封端,制成雜化顆粒中硅膠含量不同的兩種雜化顆粒手性固定相。用紅外光譜、元素分析和掃描電鏡對(duì)雜化顆粒及固定相進(jìn)行了表征,并檢測(cè)了雜化顆粒的粒徑及比表面積。研究結(jié)果表明此類(lèi)手性

3、固定相的穩(wěn)定性較差。
　　2.通過(guò)乳化-固化法探索了制備纖維素-BaSO4復(fù)合微球的最佳條件,然后分別用苯甲酰氯和對(duì)甲基苯基異氰酸酯對(duì)纖維素-BaSO4復(fù)合微球表面纖維素的部分羥基進(jìn)行修飾,得到一系列纖維素-BaSO4復(fù)合微球手性固定相。修飾過(guò)程中,通過(guò)調(diào)整溶劑的比例、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時(shí)間以獲得合適的羥基取代度。用紅外光譜、元素分析和掃描電鏡對(duì)復(fù)合微球及固定相進(jìn)行了表征,并檢測(cè)了復(fù)合微球的粒徑及比表面積。對(duì)這些固定相的穩(wěn)定性及分離

4、能力進(jìn)行了測(cè)試,發(fā)現(xiàn)纖維素-BaSO4復(fù)合微球手性固定相有較好的穩(wěn)定性。
　　3.以纖維素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)和纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)為手性選擇體,將其等摩爾量混合涂敷在氨丙基硅膠上,制得涂敷型復(fù)合固定相。為比較手性分離特性,還制備了兩種單一衍生物的手性固定相。對(duì)映體分離結(jié)果顯示復(fù)合型固定相上的兩個(gè)選擇體對(duì)一些手性樣品的分離表現(xiàn)出協(xié)同作用,而對(duì)另一些手性樣品表現(xiàn)出反協(xié)同作用,復(fù)合型固定相對(duì)大多數(shù)手性化