基于手性鄰氨基醇的多樣性合成.pdf

1、光學(xué)活性的鄰氨基醇是有機(jī)合成上一類重要的手性砌塊,很多天然產(chǎn)物以及藥物活性分子中都含有這一結(jié)構(gòu)。本文以SmI2還原偶聯(lián)生成的反式鄰氨基醇為關(guān)鍵中間體,發(fā)展了一條構(gòu)建順式鄰氨基醇,順式二胺的通用方法,以此為關(guān)鍵步驟,再經(jīng)過多步反應(yīng)分別合成了(+)-CP-99,994、(+)-L-733,060、(2S,3R)、(2S,3S)-3-羥基哌啶酸、(2R,3R)、(2R,3S)-30羥基-2-羥甲基哌啶和α-手性雜環(huán)取代的甘氨酸的合成。1、以S

2、mI2對(duì)取代丁醛與叔丁基亞磺酰苯甲亞胺的還原偶聯(lián)產(chǎn)物作為關(guān)鍵中間體,然后通過分子間SN2反應(yīng)可以順利的利用NaN3取代甲磺酸酯得到所需構(gòu)型的鄰二胺結(jié)構(gòu),在此基礎(chǔ)上在經(jīng)6步反應(yīng)可順利合成(+)-CP-99,994。通過分子內(nèi)SN2反應(yīng)生成噁唑啉并成功將羥基構(gòu)型翻轉(zhuǎn),隨后再經(jīng)過7步反應(yīng)成功的合成了(+)-L-733,060。2、按照類似的策略,SmI2對(duì)取代丁醛與叔丁基亞磺酰亞胺的還原偶聯(lián)產(chǎn)物作為關(guān)鍵中間體,保持羥基構(gòu)型關(guān)環(huán)可分別以9步、8