無(wú)機(jī)磷試劑輔助下氨基酸反應(yīng)的多樣性研究.pdf

1、氨基酸縮合成肽反應(yīng)是生命起源過(guò)程中的一類重要反應(yīng)，而磷元素在生命起源和生命活動(dòng)過(guò)程中起到不可獲缺的作用。因此，研究氨基酸在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下成肽的反應(yīng)多樣性，對(duì)于理解生命化學(xué)過(guò)程和生命起源均具有重要意義。 在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下，氨基酸可以通過(guò)自組裝反應(yīng)形成多肽，且隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，所形成的肽鏈的長(zhǎng)度也隨之增加。研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)適當(dāng)改變反應(yīng)條件，氨基酸在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下不僅能縮合成肽，而且能生成氨基酸氫膦烷和環(huán)肽。這個(gè)結(jié)果表明了氨基酸

2、在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下成肽反應(yīng)的多樣性和復(fù)雜性。 本文主要研究了氨基酸在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下生成氨基酸氫膦烷和環(huán)肽的反應(yīng)。并利用高效液相色譜，核磁共振，電噴霧質(zhì)譜，X射線衍射等現(xiàn)代分析手段，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定分析，并且對(duì)產(chǎn)物的電噴霧質(zhì)譜裂解規(guī)律進(jìn)行了分析。主要成果如下： 以具有非極性側(cè)鏈的α-氨基酸和三氯化磷為原料，加入三乙胺作為縛酸劑，合成了7種氨基酸氫膦烷，對(duì)其反應(yīng)條件和提純方法進(jìn)行了優(yōu)化，該方法對(duì)于氨基酸氫膦烷的合成具有

3、產(chǎn)率高，條件簡(jiǎn)便，產(chǎn)物單一等優(yōu)點(diǎn)。在此條件下所得到的氨基酸氫膦烷是一對(duì)非對(duì)映異構(gòu)體，利用重結(jié)晶和制備液相色譜等技術(shù)，探索了提純單一構(gòu)型產(chǎn)物的方法，得到了部分單一構(gòu)型的產(chǎn)物。利用離子阱多級(jí)質(zhì)譜的功能對(duì)氨基酸氫膦烷負(fù)離子的質(zhì)譜裂解特征進(jìn)行了詳細(xì)地研究，同時(shí)利用高效液相色譜對(duì)氨基酸氫膦烷的構(gòu)型進(jìn)行了研究，用丙酮作為溶劑得到了纈氨酸氫膦烷的單晶，運(yùn)用X射線衍射技術(shù)分析了纈氨酸氫膦烷的晶體結(jié)構(gòu)，并確定了所得纈氨酸氫膦烷的構(gòu)型。 以具有非極