基于環(huán)丙烷骨架的手性二醇配體的設計、合成及在不對稱催化反應中的應用.pdf

1、TADDOLa類配體是不對稱合成領域里具有代表性的一類手性配體，可以由酒石酸酯的乙縮醛或縮酮與芳香格氏試劑反應很容易得到，它們與金屬配位后應用于二乙基鋅對醛酮的加成反應、Diels-Alder反應、烯烴的環(huán)氧化反應等許多不對稱反應，都表現(xiàn)出了非常理想的不對稱誘導性能。環(huán)丙烷骨架具有剛性結構和不同尋常的鍵角，基于環(huán)丙烷骨架的手性配體在不對稱催化氫化、C-C鍵的生成反應、硝酮的環(huán)加成等反應中也表現(xiàn)出了很好的不對稱誘導性能。因此，設計和合成基

2、于環(huán)丙烷骨架的與TADDOLs類似的手性雙醇配體，研究它們在二乙基鋅對醛的加成反應中的不對稱誘導性能，以及考察影響配體不對稱誘導性能的各種因素，具有重要的意義。 本論文以反式蒈醛酸甲酯為起始原料，經氧化反應，甲酯化反應，最后與格氏試劑反應得到了手性雙醇配體L1-L3。具體研究了配體L2在酸性和堿性條件下的穩(wěn)定性，培養(yǎng)了其在酸性條件下開環(huán)化反應產物的單晶，并通過單晶衍射鑒定了新產物的結構并對其開環(huán)化反應機理作了理論分析。詳細研究了