雙噁唑啉配體的合成及其在不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、手性環(huán)丙烷片段在越來越多的天然產(chǎn)物和生物活性物質(zhì)中被發(fā)現(xiàn),這促使對環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的手性合成方法的研究倍受人們親睞。利用過渡金屬配合物催化重氮化合物對烯烴雙鍵的加成反應(yīng)就是其中最為主要和完善的方法。本文中,合成了兩類雙噁唑啉配體,并將其應(yīng)用到不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)中。
　　 在第二章中,以二茂鐵甲酸為原料,合成了具有平面手性的硅連雙二茂鐵噁唑啉配體,使得配體的手性誘導(dǎo)位點不僅僅局限于噁唑啉環(huán)上。將該類手性配體應(yīng)用于銅催化的不對稱環(huán)丙烷化反

2、應(yīng)中,考察了其不對稱誘導(dǎo)的能力。當(dāng)硅上的取代基為Me,噁唑啉環(huán)上的取代基為Ph(配體3b)時,獲得了66％產(chǎn)率和44％ee值(cis)。將配體3b應(yīng)用到含不同取代基的苯乙烯與重氮乙酸乙酯的環(huán)丙烷化反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)在給定條件下,苯環(huán)對位無論是吸電子基團還是供電子基團都將導(dǎo)致對映選擇性的下降。將配體3b應(yīng)用于苯乙烯與多種重氮乙酸酯的環(huán)丙烷化反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)位阻大的重氮酯能提高反應(yīng)的非對映選擇性。
　　 在第三章中,以2,2-二甲基丙二酸和手