手性雙噁唑啉、手性不對稱席夫堿配體和配合物的合成、表征及不對稱催化性質(zhì)研究.pdf

1、高效的不對稱合成方法的探索是有機合成化學(xué)中最重要的也是最具挑戰(zhàn)性的領(lǐng)域之一，不對稱合成包括底物誘導(dǎo)的不對稱合成和催化劑誘導(dǎo)的不對稱合成，而其中最具吸引力和競爭力的就是手性催化劑誘導(dǎo)的不對稱合成。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，手性席夫堿類、手性半咕啉類、手性雙噁唑啉類配體-金屬配合物在催化多種不對稱反應(yīng)中表現(xiàn)出很好的催化活性，是近年來應(yīng)用較為廣泛的手性催化劑。 特別是近30年來，手性過渡金屬配合物催化的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)，越來越受到人們的重視。環(huán)丙

2、烷化合物具有多種生理活性，在農(nóng)藥、藥物等方面有很好的應(yīng)用。本論文選取手性不對稱席夫堿和手性2,6-吡啶雙噁唑啉兩類配體，合成了其過渡金屬配合物，以1，1-二苯乙烯和重氮乙酸乙酯作為反應(yīng)底物，測定了這兩類配體對不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)的催化性能。論文主要完成了以下工作： 1.在無水無氧Schlenk操作系統(tǒng)下合成了2個手性C2-對稱2,6-吡啶雙噁唑啉配體，并合成了其與錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅鹽的配合物，對它們進(jìn)行了紅外和元素分析，對部分

3、配合物進(jìn)行X-射線單晶結(jié)構(gòu)測定和熱分析。 2.利用相應(yīng)的醛類與手性氨基醇合成了6個手性不對稱席夫堿配體，用這6個手性不對稱席夫堿配體與后過渡金屬的氯化物、高氯酸鹽和醋酸鹽等合成了一系列配合物，對它們進(jìn)行了紅外和元素分析，對部分配合物進(jìn)行X-射線單晶結(jié)構(gòu)測定和熱分析。 3.選擇了2個手性2,6-吡啶雙噁唑啉配體和6個手性不對稱席夫堿配體與醋酸銅形成的配合物作為催化劑，對重氮乙酸乙酯與1，1-二苯乙烯不對稱環(huán)加成進(jìn)行催化反應(yīng)