手性胺醇類稀土配合物的合成及對(duì)酮的不對(duì)稱催化.pdf

1、本論文使用標(biāo)準(zhǔn)的Schlenk技術(shù)，用改進(jìn)的方法合成了三種具有C2對(duì)稱性的非手性配體(PhOHCHCH2)2NCH2PhR(R=OCH3，L-1；CH3，L-2；Cl，L-3)，和三種手性配體(PhOHCHCH2)2NCH2PhR(R=OCH3，L-4；CH3，L-5；Cl，L-6)，并用柱層析的方法將配體分離提純。用L-1、L-2、L-3分別與SmCl3·4THF、GdCl3·4THF和LaCl3·4THF反應(yīng)合成了九個(gè)新的胺醇類稀土

2、配合物(1-9)。對(duì)其進(jìn)行了元素分析、差熱熱重、紅外光譜、紫外光譜分析，該類配合物是一類結(jié)構(gòu)新穎的化合物。 此外還對(duì)配合物進(jìn)行了熒光光譜的測試，結(jié)果顯示胺醇配體本身具有強(qiáng)的熒光強(qiáng)度，配體上的取代基和中心金屬對(duì)配合物的熒光性質(zhì)有很大的影響。La3+有熒光增敏作用，與金屬離子Gd3+、La3+形成的配合物主要是配體發(fā)光，而與Sm3+形成的配合物主要是中心稀土金屬發(fā)光，配體使Sm3+敏化發(fā)光。 首次用三種手性配體L-4、L-5

3、、L-6與不同的稀土化合物組成催化體系，以異丙醇為氫源，采用催化氫轉(zhuǎn)移的方法，考察了催化體系對(duì)芳香酮不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化效果。通過四組數(shù)據(jù)確定出催化體系的最佳組成為L-4/SmCl3·4THF/KOBut，反應(yīng)底物、催化劑及反應(yīng)促進(jìn)劑的投料比為5∶100∶16,最佳溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為24h，得到的最優(yōu)轉(zhuǎn)化率為97％，最優(yōu)e.e.值為39％。證明該類胺醇配體在催化苯乙酮和取代苯乙酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的轉(zhuǎn)化率和一定的不對(duì)