手性金屬配合物的不對稱合成和氧化還原手性光學開關應用初探.pdf

1、手性金屬配合物在不對稱催化、手性識別、手性功能材料和器件以及手性起源等領域引起了人們的極大興趣。其中,手性光學開關研究在近年來獲得越來越多的關注。因此手性金屬配合物的不對稱合成(包括絕對不對稱合成和立體選擇性合成)以及氧化還原手性開關的研究具有基礎研究意義和潛在重要應用價值。
　　 本論文以含有手性金屬中心的Co(Ⅲ)和Ru(Ⅱ)配合物作為研究對象,開展手性金屬配合物的不對稱合成與氧化還原手性開關應用的初探。主要研究內(nèi)容包括以下

2、幾方面:
　　 1.通過絕對不對稱合成獲取對映純度較高的手性cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2作為手性晶種,再以手性晶種誘導定向合成手性cis-[CoBr([NH3)(en)2]Br2配合物；對未見文獻報道的該手性配合物的溶液和固體圓二色光譜的差異做出解釋；探究了手性和消旋鈷配合物的同質(zhì)多晶現(xiàn)象,并對絕對不對稱合成機理做進一步的研究和探索。本文還將手性cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2配合物作為手性陽離子

3、誘導劑,誘導卟啉單體分子組裝成為有手性聚集體,實現(xiàn)了“無中生有”的手性從分子水平到超分子水平的傳遞；并研究了金屬中心手性在超分子J-聚集體的形成過程中的放大和記憶效應。
　　 2.研究了在不同手性(D-和L-)青霉胺作用下的手性釕苯配合物的立體選擇性合成,利用動態(tài)CD光譜與核磁共振譜分別跟蹤所形成的具有相反金屬中心手性的釘苯配合物的非對映異構體共存情況及其穩(wěn)定性,觀察被取代的手性氨基酸配體空間位阻的變化對金屬中心手性構型翻轉(zhuǎn)的影