以金屬試劑為手性轉(zhuǎn)移中心的新型α-氨基酸不對(duì)稱合成.pdf

1、南開大學(xué)博士學(xué)位論文以金屬試劑為手性轉(zhuǎn)移中心的新型α氨基酸不對(duì)稱合成姓名：胡愛國(guó)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：王積濤2001.5.1南開大學(xué)博士論文摘要道”的概念。在“手性合成子”中，手性二醇在Schiff堿平面兩側(cè)形成兩個(gè)“寬度”不同的反應(yīng)通道，反應(yīng)物選擇通過位阻作用比較小的通道進(jìn)攻Schiff堿底物而得到手性a氨基酸。設(shè)計(jì)了一類含有大體積側(cè)基的手性二醇，TATOL。運(yùn)用結(jié)構(gòu)組合的方法，在分子骨架上導(dǎo)入不同的取代基，形成了

2、一定規(guī)模的手性配體庫(kù)。發(fā)展出一條簡(jiǎn)單可行的合成路線：以酒石酸為起始物，利用縮酮反應(yīng)保護(hù)2，3一羥基后，在14一位通過Grignard反應(yīng)引入結(jié)構(gòu)不同的取代基。然后以14羥基為反應(yīng)點(diǎn)引入第二取代基。去除縮酮保護(hù)基后得到ttans1，2手性二醇，TATOL。利用這條路線合成了手性配體庫(kù)中的一些代表化合物。以這些化合物為手性源，嘗試了以金屬試劑為“手性轉(zhuǎn)移中心”的a一氨基酸手性合成反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)以四苯基TATOL為手性源，對(duì)苯丙氨酸Schiff堿