手性氨基酸衍生物的合成及其在不對稱碳-碳鍵形成中的應用.pdf

1、本論文主要集中于以氨基酸為原料的手性化合物的合成及在形成碳—碳鍵的不對稱反應中的應用進行了研究.　　手性氨基醇衍生物，雖然已經(jīng)成功地用于多種不對稱催化反應中，但是以氨基酸為原料的手性多齒配體的合成和應用研究文獻報道較少.尤其是手性相轉(zhuǎn)移催化劑目前大部分還限于金雞納生物堿衍生物的范圍.另外，某些新的醇醛縮合反應底物的研究還存在有很大的空間，因此我們對某些新的手性配體和手性催化劑以及新的醇醛縮合反應體系進行了研究.1.我們以天然氨基酸為原

2、料合成了一系列三齒手性氨基醇配體1a～1f，并且對這些化合物的結(jié)構(gòu)進行了比較詳細的分析和測定.特別是對以二分子脯氨酸為原料合成的叔胺基醇1d的結(jié)構(gòu)進行了較為深入的研究，在核磁共振譜中作了氫-氫相關(guān)和碳—氫相關(guān)以及碳—氫遠程耦合等圖譜，確定了各個氫原子的歸屬.并且對1d的晶體結(jié)構(gòu)進行了X-衍射的測定，從而確定兩個環(huán)的相對位置和手性碳原子的絕對構(gòu)型.這些氨基醇配體可以用于醛對二乙基鋅的不對稱加成反應中，得到相應的手性仲醇產(chǎn)物，有比較高的產(chǎn)率

3、和中等的對映選擇性.某些配體也可以用于某些底物的醇醛縮合反應，也能得到相應的縮合產(chǎn)物和一定的對映選擇性的β-羥基酮.2.還合成了一系列2，2，2-三氟芳乙酮衍生物，并對它們與某些甲基酮在以脯氨酸為催化劑的條件下發(fā)生醇醛縮合反應進行了研究.　　酮發(fā)生對映選擇性醇醛縮合反應，以接近定量的產(chǎn)率得到相應的光學活性β-芳基-β-羥基-β-三氟甲基酮的衍生物.同時還發(fā)現(xiàn)，生成的產(chǎn)物β-羥基酮非常穩(wěn)定，不容易發(fā)生消旋和脫水.我們還嘗試用其他手性有機