葡萄糖輔助的若干碳碳鍵形成反應(yīng)的不對稱合成研究.pdf

1、隨著人們對手性分子對映體不同生理作用的深入了解和探索，不對稱合成的研究得到了迅猛的發(fā)展，特別是2001年諾貝爾化學(xué)獎授予不對稱催化領(lǐng)域的三位科學(xué)家之后，不對稱合成更成為國際有機(jī)化學(xué)界最活躍的領(lǐng)域之一。選用非對稱的試劑來誘導(dǎo)反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)手性合成的幾種常用策略之一，而糖是自然界大量存在的價廉、易得且對環(huán)境友好的有價值的手性源。近十多年來的研究表明，用糖作為輔助試劑的立體選擇性的合成方法是一種非常有效的不對稱合成方法。本論文主要研究了以葡萄糖衍

2、生物為輔助試劑誘導(dǎo)合成炔丙基胺類化合物和α,b-鄰二胺類化合物的新方法，共分為三個部分。
　　第一章：系統(tǒng)地綜述了手性的概念、不對稱合成的歷史發(fā)展、不對稱合成的策略以及在手性藥物和天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用，總結(jié)了近些年來與本課題相關(guān)的不對稱合成反應(yīng)，尤其是糖作為輔助試劑的不對稱合成反應(yīng)及合成方法。
　　第二章：研究了N-(2,3,4,6-四-O-特戊?；咸烟腔?胺與醛的縮合反應(yīng)所得亞胺與端基炔的立體選擇性炔基化反應(yīng)，我們系統(tǒng)地

3、考察了影響立體選擇性反應(yīng)的多種因素（溶劑、催化劑、溫度、各物質(zhì)的摩爾比等），為具有抗帕金森癥作用、抗抑郁癥作用等生理活性的炔丙基胺類化合物的制備提供了一種新的可行的合成方法，并為葡萄糖輔助的亞胺的炔基化反應(yīng)提出了一種可能的反應(yīng)機(jī)理及其可能的過渡態(tài)。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知，在葡萄糖輔助的亞胺的炔基化反應(yīng)中，葡萄糖衍生物作為輔劑對立體選擇性控制起了決定性的作用。.
　　第三章：開展了N-(2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基)胺與醛的

4、縮合反應(yīng)所得到的亞胺與硝基硅脂的立體選擇性Aza-Henry反應(yīng)的研究，我們系統(tǒng)地考察了溶劑、催化劑、溫度和各物質(zhì)的摩爾比等因素對立體選擇性的影響，為具有抗心律不齊、抗高血壓、抗癌和抗寄生蟲等重要生理、藥理活性的以及可用作手性配體和中間體的鄰二胺類化合物的制備提供了一種新的合成方法。我們把實(shí)驗(yàn)結(jié)果與理論分析相結(jié)合，希望提出一個合理的、可能的誘導(dǎo)機(jī)制。
　　總之，通過上述研究，我們分別找到了一條簡便、安全、高效的合成手性炔丙基胺和α