手性β-氨基醇衍生物的合成及查爾酮不對稱環(huán)氧化研究.pdf

1、光學(xué)純的α-羰基環(huán)氧化物是合成一些天然產(chǎn)物和藥物的重要合成砌塊，因此開發(fā)有效的α，β-不飽和醛酮不對稱環(huán)氧化方法在有機(jī)化學(xué)中具有重要意義。到目前為止，已經(jīng)有很多有價(jià)值的反應(yīng)體系被開發(fā)出來用于此反應(yīng)。有機(jī)小分子催化的不對稱反應(yīng)是一個(gè)新興的研究領(lǐng)域，許多有機(jī)催化劑在不對稱環(huán)氧化反應(yīng)中顯示出巨大應(yīng)用潛力，如聚氨基酸、金雞鈉堿類衍生物和手性β-氨基醇等手性有機(jī)催化劑。
　　 本文從L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽出發(fā)，合成出了一系列新型的β-氨基

2、醇類手性催化劑，其結(jié)構(gòu)均經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR和MS表征確認(rèn)。然后以β-氨基醇為手性催化劑，叔丁基過氧化氫為氧化劑，對查爾酮進(jìn)行不對稱環(huán)氧化。其中催化劑20的催化效果最好，產(chǎn)率和光學(xué)純度分別為91.0％，77.6％。以20為手性催化劑，分別研究了溶劑種類和有機(jī)堿（DBU）用量等因素對不對稱環(huán)氧化反應(yīng)的影響，我們得出的最佳反應(yīng)條件為：以正己烷為反應(yīng)溶劑，TBHP的用量為5 eq，DBU的用量為3 eq。最后研究了該反應(yīng)底物查

3、爾酮的適用范圍。
　　 基于手性β-氨基醇，我們又設(shè)計(jì)合成出了非對稱單手性硫脲類催化劑和C2對稱雙手性（硫）脲類催化劑。手性（硫）脲衍生物具有催化活性高、對映選擇性和功能基相容性好、易于制備和修飾、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，成為近年來研究較多的不對稱反應(yīng)有機(jī)催化劑。手性（硫）脲衍生物是各種親核試劑對亞胺、醛、缺電子烯烴加成反應(yīng)的非常有效的有機(jī)催化劑之一，已成功應(yīng)用于對映選擇性催化Strecker反應(yīng)、Michael加成反應(yīng)、Mannic