β-氨基醇及其衍生物催化的不對稱Henry反應(yīng)和氮雜Henry反應(yīng).pdf

1、不對稱合成是有機(jī)化學(xué)的前沿領(lǐng)域之一，已經(jīng)引起了眾多化學(xué)工作者的關(guān)注。Henry反應(yīng)是重要的碳碳成鍵反應(yīng)，氮雜Henry反應(yīng)是碳氮成鍵反應(yīng)，產(chǎn)物分別為β-硝基醇和β-硝基胺。這兩種產(chǎn)物是重要的有機(jī)合成中間體，其中β-硝基醇可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為β-氨基醇、硝基烯烴或含硝基的羰基化合物，而β-硝基胺則可以轉(zhuǎn)化為α-氨基酸或β-二胺化合物。
　　 由于β-硝基醇和β-硝基胺是許多醫(yī)藥中間體和天然產(chǎn)物中間體，因此立體選擇性地催化不對稱Henr

2、y反應(yīng)和氮雜Henry反應(yīng)具有重要的意義和很高的價值。氨基醇作為一類優(yōu)秀的手性配體，可以與Lewis酸一起有效地催化多種不對稱反應(yīng)，如不對稱環(huán)氧化反應(yīng)，不對稱Michael加成，潛手性酮的不對稱還原（CBS反應(yīng)），不對稱Aldol反應(yīng)，不對稱Mannich反應(yīng)，不對稱Henry反應(yīng)等。因此我們以L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽為手性源，通過較為簡便地合成路線得到了12個手性β-氨基醇配體，并將它們應(yīng)用于催化不對稱Henry反應(yīng)和不對稱氮雜Henr

3、y反應(yīng)。
　　 本文的研究工作主要分為以下三部分：
　　 1.手性β-氨基醇的合成。
　　 1）以L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽為原料，經(jīng)過NaBH4還原得到了L-苯丙氨醇，進(jìn)一步與醛縮合并還原后共得到了5種手性β-氨基醇。以上配體均用質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜以及核磁共振碳譜來進(jìn)行了表征。
　　 2）L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽經(jīng)格氏反應(yīng)得到1，1-二取代苯丙氨醇。以此為原料，與醛縮合后還原得到了5種手性β-氨基醇