手性硫脲催化的不對稱Aza-Henry反應(yīng).pdf

1、本文主要研究了手性硫脲催化的不對稱aza-Henry反應(yīng)，發(fā)展了一種高效實(shí)用的手性硫脲催化劑；拓展了新的亞胺底物-硫代磷酰亞胺，這也是該類底物首次應(yīng)用于不對稱aza-Henry反應(yīng)中。
　　 以α-D-（+）-葡萄糖為原料合成了一種新型雙官能團(tuán)手性硫脲催化劑，它在催化N-Boc亞胺與硝基甲烷的不對稱aza-Henry反應(yīng)中，顯示了高效的催化活性，以高收率得到相應(yīng)的加成產(chǎn)物，并且都取得了出色的對映選擇性（最高可以達(dá)到99.8％ee

2、）：此外在催化N-Boc亞胺與硝基乙烷的不對稱aza-Henry反應(yīng)中，也取得了較好的非對映選擇性（syn/anti=9.3:1）以及很好的對映選擇性（97％ee）。
　　 我們課題組發(fā)展了一種合成硫代磷酰亞胺的方便實(shí)用的方法，并且這類化合物作為新型親電試劑已在一些有機(jī)合成反應(yīng)中得到了成功應(yīng)用。在此工作基礎(chǔ)上，我們初步探索了手性硫脲催化該底物的不對稱aza-Henry反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)以Takemoto手性硫脲為催化劑，能有效催化O，O