脯氨酸衍生物催化的不對稱Aldol反應(yīng)及相關(guān)研究.pdf

1、不對稱合成是當(dāng)代有機合成最具有吸引力的領(lǐng)域之一。在這個領(lǐng)域中，不對稱Aldol反應(yīng)由于可以直接合成含有光學(xué)活性的β-醇羰基結(jié)構(gòu)單元，而這在天然產(chǎn)物和藥物合成中有著重要的應(yīng)用，因此受到了化學(xué)工作者們的極大關(guān)注。在本論文中，我們結(jié)合二肽和硫代脯氨酰胺這兩類有機小分子結(jié)構(gòu)優(yōu)勢設(shè)計合成了一種新型有機催化劑。并且，這種二肽衍生物末端的醇羥基結(jié)構(gòu)是通過天然氨基醇直接得到伯醇，結(jié)構(gòu)相對簡單，這也不同于以往在不對稱Aldol反應(yīng)中取得較好效果的仲醇或叔

2、醇結(jié)構(gòu)。隨后，我們將這種有機小分子催化劑應(yīng)用到丙酮和醛的不對稱Aldol反應(yīng)中。實驗表明，對于這一類反應(yīng)，上述催化劑表現(xiàn)出顯著的催化活性，僅使用2 mol％催化劑就能使得直接不對稱Aldol反應(yīng)順利進行，得到較好的收率和最高96％的對映選擇性。出于環(huán)境友好的考慮，化學(xué)工作者們對使用水作為添加劑或使用水作為反應(yīng)介質(zhì)來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機溶劑的反應(yīng)已經(jīng)進行了大量的研究。所以，我們也同樣考察了水相中環(huán)己酮與醛的不對稱Aldol反應(yīng)。在這個反應(yīng)體系中

3、，僅需2 mol％催化劑就可以實現(xiàn)水相中的反應(yīng)，并且得到高立體選擇性的產(chǎn)物。
　　 羰基化合物以及亞胺的不對稱烯丙基化反應(yīng)在有機合成反應(yīng)中具有重要的地位，其烯丙基化相應(yīng)產(chǎn)物高烯丙基醇或高烯丙基胺在天然產(chǎn)物全合成和藥物中間體合成中有很重要的應(yīng)用，近些年來越來越受到化學(xué)家們的密切關(guān)注。隨著化學(xué)工作者們的研究與發(fā)展，目前已發(fā)展了很多有效的體系來實現(xiàn)烯丙基化反應(yīng)以制備相應(yīng)的高烯丙基醇或高烯丙基胺產(chǎn)物。在本論文中，我們對醛及亞胺的不對稱烯