固載L-脯氨酸催化劑的制備及其在水相直接不對稱aldol反應(yīng)中的催化性能研究.pdf

1、直接不對稱aldol反應(yīng)是形成碳-碳鍵的重要的有機(jī)反應(yīng)之一，其產(chǎn)物β-羥基醛或酮在天然產(chǎn)物的合成中有重要的用途。L-脯氨酸催化直接不對稱aldol反應(yīng)雖具有反應(yīng)條件溫和以及無需對底物進(jìn)行預(yù)修飾等優(yōu)點(diǎn)，但反應(yīng)需要高極性有機(jī)溶劑以穩(wěn)定催化活性中間體，催化效率低，且均相催化劑難以從反應(yīng)體系中分離并重復(fù)使用。因此，設(shè)計(jì)合成在水相中直接不對稱aldol反應(yīng)具有高效催化，可控回收特點(diǎn)的L-脯氨酸催化劑一直是科研工作者致力研究的熱點(diǎn)。
　　

2、采用共價(jià)鍵聯(lián)法，將L-脯氨酸負(fù)載于氨基功能化的磁性納米粒子表面，制備了具有磁性分離特點(diǎn)的L-脯氨酸催化劑（L-proline-NH2-SiO2@Fe3O4），采用FT-IR、TG-DTA分析、X射線衍射和TEM等手段對催化劑進(jìn)行了表征。L-proline-NH2-SiO2@Fe3O4催化劑在水相催化丙酮和芳香醛的直接不對稱aldol反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化活性和對映選擇性，且催化劑只需要通過簡單的磁分離就可實(shí)現(xiàn)催化劑的重復(fù)使用。
　

3、　 采用共價(jià)鍵聯(lián)的方法，將L-脯氨酸負(fù)載于咪唑類離子液體功能化的磁性納米粒子Fe3O4@SiO2表面，制備了具有磁性分離特點(diǎn)的L-proline-IL-SiO2@Fe3O4催化劑，采用FT-IR、TG-DTA分析、X射線衍射和TEM等手段對催化劑進(jìn)行了表征。親水性離子液體部分改善水相反應(yīng)中的傳質(zhì)困難，且可有效穩(wěn)定催化活性中間體。該催化劑在水相中芳香醛與酮的不對稱aldol反應(yīng)表現(xiàn)出與均相L-脯氨酸相當(dāng)?shù)拇呋钚?。此外，磁性納米粒子作為

4、載體使該負(fù)載型L-脯氨酸催化劑具有磁性分離的特點(diǎn)。催化劑僅需通過簡單的磁性分離后即可有效回收并重復(fù)使用5次以上，催化活性沒有明顯變化。
　　 采用自由基聚合法，將異丙基丙烯酰胺結(jié)構(gòu)單元引入L-脯氨酸聚合物結(jié)構(gòu)中，制備了具有溫控分離特點(diǎn)的PNIPAAM-co-Pro溫敏催化劑，采用FT-IR、UV-Vis及1H-NMR等手段對所制備的催化劑進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。在丙酮與芳香醛的水相直接不對稱aldol反應(yīng)中，考察了該溫敏型L-脯氨酸催化