4-位取代的L-脯氨酸衍生物手性催化劑的合成及其催化不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng).pdf

1、近十年來(lái)，不對(duì)稱有機(jī)催化得到了很大的發(fā)展，成為有機(jī)化學(xué)研究的一個(gè)新熱點(diǎn)。在有機(jī)小分子催化劑催化的反應(yīng)中，由于高效、選擇性好以及不使用金屬離子從而優(yōu)于傳統(tǒng)的有機(jī)合成方法。其中，Aldol反應(yīng)做為一種最有效的合成C-C鍵的方法，能夠生成在許多天然產(chǎn)物和藥物里常見(jiàn)的β-羥基酮(醛)的結(jié)構(gòu)模塊等，從而在近年來(lái)受到了高度的關(guān)注。然而，有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱反應(yīng)不像自然界中的酶催化反應(yīng)一樣，在溫和的條件下可以在水相中反應(yīng)，對(duì)映選擇性的有機(jī)催化反應(yīng)大

2、都發(fā)生在有機(jī)溶劑里，例如DMSO、DMF以及添加水的混合溶劑里。總之，能夠在水相中發(fā)生反應(yīng)并且具有高的對(duì)映選擇性的催化體系在現(xiàn)代化學(xué)里仍很有限，而發(fā)展這些高效的催化體系必將成為人們不斷追尋的目標(biāo)。
　　 在本論文中，設(shè)計(jì)合成了一系列4-位叔丁基二甲基硅烷基取代的脯氨酰胺類手性有機(jī)小分子催化劑，并用來(lái)催化環(huán)己酮與各種取代芳香醛的不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)。研究結(jié)果表明：化合物1b具有最好的催化性能。當(dāng)在優(yōu)化的條件下使用3mol％的催