糖衍生的脯氨酰胺手性催化劑的設(shè)計、合成及其在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、有機小分子催化劑因其具有節(jié)能環(huán)保、高效低毒、來源豐富、形式多樣、價廉易得等優(yōu)點，已經(jīng)發(fā)展成為金屬催化和生物酶催化之外的第三種重要的催化劑。開發(fā)具有高催化活性的有機小分子并將其應(yīng)用于不對稱有機合成，已經(jīng)成為有機化學(xué)一個熱門研究領(lǐng)域。
　　 本論文以D-葡萄糖作為研究對象，通過對葡萄糖分子結(jié)構(gòu)的修飾、保護，將脯氨酸片段引入到糖骨架結(jié)構(gòu)中，合成了新型的糖基脯胺酰胺小分子催化劑。糖環(huán)結(jié)構(gòu)為小分子催化劑提供了重要的空間定位作用，并通過連接

2、不同的基團，實現(xiàn)對小分子催化劑溶解性和空間位阻大小的調(diào)整，調(diào)控催化劑的催化性能。論文主要內(nèi)容分為以下兩章:
　　 一、以D-葡萄糖為起始原料，經(jīng)Piv保護、疊氮取代、催化加氫合成2，3，4，6-四-特戊?；Ｗo的葡萄糖胺，并將其作為原料與Cbz保護的L-脯氨酸縮合，經(jīng)脫保護去除縮合產(chǎn)物中Cbz保護、水解去除Piv保護，得到兩種雙功能的脯氨酰胺小分子催化劑。我們將催化劑應(yīng)用于催化環(huán)酮與取代苯甲醛間的不對稱Aldol反應(yīng)，并提出了可

3、能的催化反應(yīng)機理。催化劑催化活性優(yōu)異，催化反應(yīng)產(chǎn)率最高達99％，ee值最高達97％，dr值最高達97∶3。
　　 、以N-乙酰基-D-葡萄糖胺為起始原料，經(jīng)過1號位和4，6號位羥基保護合成了催化劑原料4，6-O-芐叉基-甲基（芐基）-N-乙酰基糖胺。以此為基礎(chǔ)，一方面通過與Cbz保護的脯氨酸縮合，脫去糖胺乙?；Ｗo基，合成了糖基脯氨酸酯小分子;另一方面，催化劑原料進一步水解后生成的4，6-O-芐叉基-甲基（芐基）糖胺與Fmoc保