新型硫脲催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、在眾多類型的不對稱合成當(dāng)中，最受關(guān)注、最具挑戰(zhàn)性的無疑是不對稱催化合成。不對稱催化合成類似于生物體系中的酶催化反應(yīng)，一個(gè)催化劑分子可以創(chuàng)造出數(shù)以萬計(jì)的產(chǎn)物分子。從經(jīng)濟(jì)方面考慮，較化學(xué)計(jì)量不對稱合成具有無可比擬的優(yōu)勢，尤其在工業(yè)化生產(chǎn)中優(yōu)勢尤為明顯。目前，不對稱催化合成反應(yīng)是有機(jī)合成領(lǐng)域方面實(shí)現(xiàn)不對稱增值以及通過化學(xué)手段獲得所需立體化學(xué)構(gòu)型化合物最有效的方法之一，因此開發(fā)具有高選擇性、高效率的手性催化劑成為實(shí)現(xiàn)不對稱合成的關(guān)鍵。
　

2、　近年來，通過氫鍵活化來促進(jìn)不對稱有機(jī)催化的反應(yīng)引起了化學(xué)家們的廣泛興趣，而結(jié)構(gòu)中含有（硫）脲的手性有機(jī)催化劑可通過其獨(dú)特的雙N-H基團(tuán)與多種反應(yīng)底物形成雙氫鍵從而實(shí)現(xiàn)良好的催化活性以及手性控制。據(jù)此，本文以廉價(jià)的L-丙氨酸以及L-苯丙氨酸為起始物，設(shè)計(jì)并合成了6種新型手性有機(jī)小分子硫脲類化合物，它們分別是2，4，6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物33、2，4，6-三甲基苯磺酰胺硫脲化合物37、對十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物41、對十二烷基苯磺

3、酰肼硫脲化合物44、對十二烷基苯磺酰胺硫脲化合物47以及對甲基苯磺酰胺硫脲化合物51。化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振氫譜(13C-NMR)以及紅外光譜(IR)得以確認(rèn)，并將其應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)中，對其催化活性和立體選擇性進(jìn)行了初步研究。
　　研究表明，苯磺酰胺（肼）硫脲化合物能夠有效地催化吲哚與硝基苯乙烯之間的不對稱Michael加成反應(yīng)以及二級醇類化合物的動力學(xué)拆分。此外，我們提出了一種該化合物與反應(yīng)底