手性胍催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、目前,不對(duì)稱催化反應(yīng)是獲得光學(xué)純手性物質(zhì)的最有前景的方法,它僅用少量手性催化劑就可以獲取特定構(gòu)型的手性化合物。作為有機(jī)小分子催化劑的重要成員之一,手性胍催化劑(其他有機(jī)小分子催化劑包括 L-脯氨酸及其衍生物,金雞納堿及其衍生物,手性膦酸,手性硫脲等),已經(jīng)成為有機(jī)催化合成手性分子工具箱中的一種重要工具。因此,發(fā)展新的手性胍催化劑并將其應(yīng)用于不對(duì)稱催化近年來備受關(guān)注。
　　本論文著眼于新型手性胍催化的設(shè)計(jì)與合成及其催化應(yīng)用。以簡(jiǎn)單、

2、方便的方法合成了C2不對(duì)稱手性雙環(huán)胍及雙環(huán)胍兩個(gè)系列的手性胍催化劑,并應(yīng)用于3-取代-2-氧化吲哚衍生物和環(huán)戊烯酮的催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)溶劑、溫度、濃度、催化劑、催化劑用量、添加劑等反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件。以叔丁基雙環(huán)胍為催化劑,三乙胺作為添加劑,甲苯為溶劑,在-10oC的條件下,合成了一系列3,3-雙取代-2-氧化吲哚衍生物,并且得到了很高的產(chǎn)率(最高達(dá)到99％)和很好的對(duì)映體選擇性(ee值最高可