手性氮雜半冠醚配體在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、α，β-不飽和羰基化合物的Michael加成反應(yīng)是不對(duì)稱合成研究的重要領(lǐng)域，加成產(chǎn)物為1，5-二羰基化合物，它是合成藥物和天然產(chǎn)物的重要前體物質(zhì)。2004年Shibasaki小組就研究了α，β-不飽和N-?；量╊惢衔颩ichael加成反應(yīng)，并證實(shí)了這類物質(zhì)具有高的反應(yīng)活性，是不飽和酯的很好替代品，更重要的是N-?；量﹩卧梢院苋菀邹D(zhuǎn)化成醇、醛、酮和羧酸等功能基團(tuán)。然而，對(duì)于α，β-不飽和N-酰基吡咯類化舍物Michael加成反應(yīng)的

2、研究卻很少有人報(bào)道。
　　自從Trost小組首次報(bào)道了手性氮雜半冠醚配體L1后，這種配體被運(yùn)用到一系列的不對(duì)稱反應(yīng)中。鑒于此，我們合成了一系列手性氮雜半冠醚配體，并研究了它們催化羥基苯乙酮與α，β-不飽和N-酰基吡咯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。通過對(duì)溶劑、溫度、添加劑等條件考察，我們找到了最佳條件:在0℃，15mol％手性半冠醚配體L1和30mol％Et2Zn被使用時(shí)，經(jīng)過36h反應(yīng)給出高達(dá)95％的ee值，80％的產(chǎn)率和5.2