負(fù)載型L-脯氨酸催化劑的設(shè)計及其催化直接不對稱Aldol反應(yīng)性能研究.pdf

1、L-脯氨酸在催化直接不對稱aldol反應(yīng)體系中具有反應(yīng)條件溫和以及無需對底物進行預(yù)修飾等優(yōu)點。而L-脯氨酸在有機溶劑中溶解性差，催化用量大，催化效率低，且均相催化劑難以從反應(yīng)體系中分離并重復(fù)使用。多相L-脯氨酸雖可回收并重復(fù)使用，催化劑活性往往相對較低。因此，設(shè)計合成一種具有高活性和可重復(fù)使用性的L-脯氨酸催化劑一直是科研工作者致力研究的熱點。
　　 文本將鄰二醇或鄰二酚類化合物作為助劑添加到L-脯氨酸催化的丙酮和芳香醛直接不對

2、稱aldol反應(yīng)體系中，研究了助劑對L-脯氨酸催化活性的影響。結(jié)果表明，助劑的加入可減少催化劑用量。在優(yōu)化的條件下，僅5mol％的L-脯氨酸和1mol％的鄰苯二酚最高能催化生成92％的aldol加成產(chǎn)物。密度泛函DFT-B3LYP計算證實，該類助劑可通過氫鍵作用活化底物，從而有效提高L-脯氨酸在直接不對稱aldol反應(yīng)中的催化效率。
　　 鑒于L-脯氨酸在有機溶劑中較差的溶解性能以及咪唑類離子液體獨特的選擇溶解性能，本文通過共價

3、鍵聯(lián)法，將長鏈烷基功能化的親脂性咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元引入L-脯氨酸結(jié)構(gòu)中，設(shè)計合成了表面活性劑型離子液體功能化L-脯氨酸催化劑，并考察了其在丙酮和芳香醛直接不對稱aldol反應(yīng)中的催化性能。親脂性的咪唑類離子液體結(jié)構(gòu)單元的引入使該類離子液體功能化L-脯氨酸催化劑能很好的分散于反應(yīng)體系中，表現(xiàn)出均相反應(yīng)的特點。此外，該催化劑可簡單回收并有效重復(fù)使用。
　　 鑒于氧化石墨烯較大的比表面積及表面豐富的含氧官能團，本文利用氧化石墨烯的