新型脯氨酰胺配體的合成及其在食鹽水中不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、不對(duì)稱Aldol反應(yīng)是一類重要的碳碳鍵構(gòu)建反應(yīng)，常用于合成許多重要的生物光學(xué)活性的β-羥基羰基化合物，在有機(jī)合成中有著廣泛的應(yīng)用。有機(jī)催化的不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)是目前有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域非常重要和熱門的研究課題。同時(shí)由于水的安全環(huán)保，將其作為有機(jī)反應(yīng)的溶劑是綠色化學(xué)的迫切需求，因此也是目前化學(xué)家研究的熱門，另外一個(gè)非常有挑戰(zhàn)性的課題就是低催化量下的催化劑對(duì)不對(duì)稱反應(yīng)的高效催化。 本論文就是針對(duì)該領(lǐng)域內(nèi)的研究，我們以L-脯氨酸和(1R

2、，2R)-1，2-二苯基乙二胺為起始原料設(shè)計(jì)合成了新型的基于脯氨酰胺的仲胺-叔胺二胺結(jié)構(gòu)配體5a-e，并將其應(yīng)用于不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)。結(jié)果顯示在食鹽水中5a-e是催化不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)的高效催化劑，僅1mol％的催化劑與添加劑2，4-二硝基酚搭配就能獲得很高的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性。丙酮與芳香醛的反應(yīng)最高可獲得94％的ee值和97％的產(chǎn)率，而環(huán)己酮的反應(yīng)則獲得最高97％ee，99％的產(chǎn)率和98:2的dr值。而且，催化劑5b至少可以