新型脯氨酰胺配體的合成及其在食鹽水中不對稱直接Aldol反應中的應用.pdf

1、不對稱Aldol反應是一類重要的碳碳鍵構建反應，常用于合成許多重要的生物光學活性的β-羥基羰基化合物，在有機合成中有著廣泛的應用。有機催化的不對稱直接Aldol反應是目前有機化學領域非常重要和熱門的研究課題。同時由于水的安全環(huán)保，將其作為有機反應的溶劑是綠色化學的迫切需求，因此也是目前化學家研究的熱門，另外一個非常有挑戰(zhàn)性的課題就是低催化量下的催化劑對不對稱反應的高效催化。 本論文就是針對該領域內(nèi)的研究，我們以L-脯氨酸和(1R

2、，2R)-1，2-二苯基乙二胺為起始原料設計合成了新型的基于脯氨酰胺的仲胺-叔胺二胺結構配體5a-e，并將其應用于不對稱直接Aldol反應。結果顯示在食鹽水中5a-e是催化不對稱直接Aldol反應的高效催化劑，僅1mol％的催化劑與添加劑2，4-二硝基酚搭配就能獲得很高的產(chǎn)率和對映選擇性。丙酮與芳香醛的反應最高可獲得94％的ee值和97％的產(chǎn)率，而環(huán)己酮的反應則獲得最高97％ee，99％的產(chǎn)率和98:2的dr值。而且，催化劑5b至少可以