手性聯(lián)二萘酚為母體的Br_nsted酸催化α-氨基膦酸酯不對(duì)稱(chēng)合成的研究.pdf

1、1,1’-聯(lián)二萘酚(BINOL)是一個(gè)在不對(duì)稱(chēng)催化領(lǐng)域應(yīng)用廣泛的一個(gè)手性小分子，它的衍生物對(duì)各種的類(lèi)型的反應(yīng)有很高的催化活性，近年來(lái) BINOL的Brφnsted酸衍生物對(duì)含氮的親核加成反應(yīng)表現(xiàn)出很高的立體選擇性。而α-氨基膦酸酯作為天然氨基酸的類(lèi)似物，具有許多重要的生物活性，其α-碳的絕對(duì)構(gòu)型在分子生物活性中起著重要作用，因此應(yīng)用BINOL的Br?nsted酸催化不對(duì)稱(chēng)合成α-氨基膦酸酯具有重大的意義。
　　本文以BINOL為原

2、料，在無(wú)水無(wú)氧的條件下，經(jīng)甲基化、硼酸化、Suzuki偶聯(lián)、還原、酯化等五步反應(yīng)，合成手性 Br?nsted酸：(R)-3,3’-雙(4-氟苯基)-1,1’-聯(lián)二萘酚膦酸酯，以其作催化劑，催化底物亞胺與亞磷酸酯的加成，設(shè)計(jì)并合成了16個(gè)有中等光學(xué)活性的N-取代α-氨基膦酸酯，通過(guò) IR、1H NMR、13C NMR、31P NMR、19F NMR、元素分析對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并用HPLC進(jìn)行光學(xué)活性測(cè)定，目標(biāo)物的光學(xué)活性 e.e