銥、銠金屬中心手性配合物催化酮-亞胺參與的不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應.pdf

1、手性醇和手性胺是許多天然產(chǎn)物的重要骨架，也是許多藥物的重要中間體，它們被廣泛應用于合成香料、香水、天然產(chǎn)物、手性藥物和農(nóng)作物化學品等。近幾十年來，手性醇和手性胺合成方法學研究是機化學研究中的熱門領域。當前，它們的合成方法主要包括不對稱氫化反應、不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應以及生物合成等。其中不對稱轉(zhuǎn)移氫化因具有經(jīng)濟高效、綠色環(huán)保、反應條件溫和等特點，而受到人們的廣泛關(guān)注。
　　第一章為緒論部分。結(jié)合本論文的研究內(nèi)容我們主要介紹了酮/亞胺參與

2、的不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應的研究現(xiàn)狀，化學家們發(fā)展了一系列催化活性較高、對映選擇性優(yōu)良的過渡金屬催化劑，并在不對轉(zhuǎn)移氫化反應中取得了重要成績。
　　第二章，在論文的第一部分工作中我們發(fā)展了一類基于金屬中心手性的新型共催化體系，其主要特點是手性中心與催化中心都位于金屬中心，可高效地實現(xiàn)手性的傳遞。此類金屬中心配合物具有八面體結(jié)構(gòu)、剛性骨架，在水系、高溫、酸性、堿性等條件下能穩(wěn)定存在。我們將該類共催化體系成功地應用于酮的ATH反應，獲得了具

3、有高分離產(chǎn)率（90-99％）、優(yōu)異對映選擇性(26個例子，最高達99％ ee)的手性醇。特別值得一提的是，催化劑當量可降低至0.002 mol％，這是目前報道酮參與的ATH反應中活性最高的催化劑之一。另外，該反應可擴大到制備級規(guī)模，且能在水溶液中、較低的溫度、溫和的酸堿條件下進行，為過渡金屬催化的ATH反應今后的工業(yè)化提供了更多的思路。
　　第三章，論文的第二部分工作是對亞胺參與的不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應進行的初步探究。研究發(fā)現(xiàn)基于金屬