手性噁唑啉-咪唑啉配體的Lewis酸催化的不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、手性路易斯酸催化的不對稱反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)建不對稱碳-碳鍵的有效方法之一，如不對稱傅克反應(yīng)、Henry反應(yīng)及Michael反應(yīng)等。這類催化劑易與反應(yīng)試劑配位或耦合且在許多反應(yīng)中能表現(xiàn)出較好的對映體選擇性。該論文參考本課題組已有方法合成了一系列手性噁唑啉-咪唑啉配體，然后將這些配體與Lewis酸結(jié)合應(yīng)用于不對稱傅克反應(yīng)和Henry反應(yīng)中，取得了良好的對映體選擇性和收率。
　　 1、手性配體L的合成(Scheme1)
　　

2、2、手性配體L在不對稱傅克反應(yīng)中的研究(Scheme2)
　　 1)吲哚與N-磺酰亞胺的不對稱傅克反應(yīng)
　　 以三氟甲磺酸銅為路易斯酸催化吲哚和N-磺酰亞胺的不對稱反應(yīng)，通過對手性中心、電子效應(yīng)等條件的考察，在15mol％L5-10mol％Cu(OTf)2為催化劑，CH2Cl2為溶劑，100mg4(A)MS為添加劑、0℃及氬氣氛圍中，反應(yīng)72h的條件下，產(chǎn)物最高可取得95％收率和97％ee值。
　　 2)芳香醚和

3、N,N-二取代芳香胺與三氟丙酮酸酯的不對稱傅克反應(yīng)
　　 氬氣氛圍下，以苯甲醚和三氟丙酮酸乙酯的不對稱反應(yīng)為模板反應(yīng)，對反應(yīng)進(jìn)行了初步研究，得優(yōu)化條件:12mol％L1-10mol％Cu(OTf)2，在無溶劑條件下，最高可得95％產(chǎn)率和84％ee值。
　　 3、手性配體在不對稱Henry反應(yīng)中的研究(Scheme3)
　　 以硝基甲烷和對硝基苯甲醛的不對稱反應(yīng)為模板反應(yīng)，通過對實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，得優(yōu)化條件:催化劑為