手性雙咪唑啉鉗形鈀化合物的合成及其催化的不對稱膦氫化反應(yīng).pdf

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterThesynthesisofchiralBis(imidazoline)PincerPalladiumComplexesandTheirAppficationinAsymmetricHydrophosphinationReactionByZhaoYongWeiSupervisor：ProfGongJunFangOrganic

2、ChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringApril2014摘要摘要本論文對手性雙咪唑啉NCN鉗形Pd(II)化合物的合成與表征進(jìn)行了研究，并考察了所得到的鈀化合物在烯酮的不對稱膦氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。1手性雙瞇唑啉NCN鉗形鈀化合物的合成與表征fal利用CH鍵活化法合成鉗形鈀氯化合物及表征以5硝基或叔丁基問苯二甲酸為原料，經(jīng)過三步反應(yīng)得到手性的雙咪唑啉苯配體lac。配體lac

3、和Pd(OAc)2在冰醋酸中回流反應(yīng)、再與氯化鋰在室溫下作用得到鉗形鈀氯化合物2a—c(Scheme1)。將配體1c和PdCl2在甲苯中回流反應(yīng)，則得到了大環(huán)雙核鈀化合物3(Scheme2)。新化合物lab、2ac和3均通過HRMS、1HNMR、13CNMR和元素分析等分析手段進(jìn)行了表征，并通過單晶X射線衍射對化合物3的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了進(jìn)一步確證?？甤眾c囂。cR=tBuorN02i)SOCl2ii)pMeC6H4NH2型!!旦塹笪曼Q邕R1

4、aR=tBu，R1=Ph，R2=H(50％)lbR：tBu，R1=R2=Ph(40％)lcR=N02，R’=R2=PhROOaR=tBu，R1=Ph，R2：HbR=tBuR1=R2=PhcR=N02，R1=R2=Phi)Pd(OAc)2，HOAc，reflux——————●ii)LiCI(acetone／H20=3／2)R2aR=tBuR1=Ph，R2=H(13％)2bR=tBu，R1=R2=Ph(75％)2cR=N02，R1=R2=P