新型手性單噁唑啉類配體的合成及其在催化不對稱Diels-Alder反應中的應用研究.pdf

1、本論文主要合成了一類新型手性單噁唑啉類配體，并將該類配體應用于催化不對稱Diels-Alder反應研究中；同時發(fā)展了一種以廉價且穩(wěn)定的2,6-吡啶二羧酸甲酯為原料制備手性雙噁唑啉配體的新方法。內容共分為三章：
　　第一章:手性金屬絡合物催化下的不對稱Diels-Alder反應研究進展
　　本章主要從不同的手性催化劑方面介紹了催化不對稱Diels-Alder反應的研究進展。
　　第二章：手性單噁唑啉配體的設計合成及其在不

2、對稱催化Diels-Alder反應中的應用
　　1.我們以廉價的2,6-吡啶二甲酸和過量的甲醇為原料，在酸性條件下生成2，6-吡啶二甲酸二甲酯，得到的雙酯再與等物質量的手性氨基醇在甲苯中回流，選擇性酰胺化生成單酰胺，接著用TsCl/Et3N環(huán)化合環(huán)生成單噁唑啉，最后與不同的格氏試劑反應共四步合成了1e、1f、1g。
　　2.探索新型單手性噁唑啉類配體催化下的不對稱Diels-Alder反應。在-45oC下，以5mol％單手性

3、噁唑啉類配體(S)-二苯基(6-(4-芐基-4,5-二氫化噁唑-2基-)吡啶-2基)甲醇1b和Pd(PPh3)2Cl2為催化劑，催化環(huán)戊二烯與α,β-不飽和N-?；鶉f唑烷酮的不對稱Diels-Alder反應，經過條件優(yōu)化最終取得了98%高產率，endo:exo比值可以達到99:1以上，且endo的ee值可以達到99%以上。
　　第三章：吡啶雙噁唑啉配體的合成新方法
　　本章介紹了一種以2,6-吡啶二甲酸二甲酯為原料經三步反應