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1、本文設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了3類共14個(gè)手性亞磷酰胺酯配體,2類6個(gè)手性亞磷酸酯配體及2類共6個(gè)手性雙磷配體.以BINOL作為軸手性源,從手性α-(二甲胺基)乙基二茂鐵出發(fā),合成了8個(gè)手性亞磷酰胺酯配體(F-1～F-4)；以α-苯乙胺為原料合成2個(gè)手性亞磷酰胺酯配體(B-5)；以L-脯氨酸為原料合成了4個(gè)手性亞磷酰胺酯配體(P-6和P-7).利用手性α-二茂鐵基乙醇合成2個(gè)手性亞磷酸酯配體(F-8)；用手性BINOL合成4個(gè)手性亞磷酸酯配體(B-9和
2、B-10).用手性α-(二甲胺基)乙基二茂鐵與手性H<,8>-BINOL合成了4個(gè)手性雙磷配體(F-12～F-15)；以1,2-二苯基乙二胺為手性源與BINOL作用合成2個(gè)手性雙磷配體(B-11). 本文考察了這些手性磷配體.Rh配合物在官能化烯烴不對(duì)稱氫化反應(yīng)中的催化性能.結(jié)果表明:1)對(duì)于F-1至F-4系列的亞磷酰胺酯配體,F-1a是其中最好的配體,在α-脫氫氨基酸酯、芳香烯酰胺、衣康酸甲酯和D.脫氫氨基酸酯的不對(duì)稱催化氫化
3、反應(yīng)中,分別獲得最高99.5﹪e.e.、99.5﹪e.e.、96.1﹪e-e.和99.3﹪e.e.的對(duì)映選擇性.2)B-5a.Rh配合物在α-脫氫氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯,分別獲得最高99.5﹪e.e.、97.5﹪e.e.和94﹪e.e.的對(duì)映選擇性.3)P-6a-Rh配合物對(duì)α-脫氫氨基酸酯和衣康酸甲酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)分別表現(xiàn)出90.4﹪e.e.和87.5﹪e.e.的對(duì)映選擇性.4)手性雙磷配體F-12在Rh.催化α-脫氫氨基
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