手性亞磷酸酯配體的合成及其在不對稱催化反應中的應用.pdf

1、手性亞磷酸酯配體與傳統(tǒng)的手性膦配體相比，具有合成簡便，耐空氣氧化、結構可塑性大等優(yōu)點，在烯烴的不對稱氫甲?；确磻酗@示出非常良好的催化性能。我們以天然的手性羥基脯氨酸和手性聯(lián)．2一萘酚為原料，合成了六種新的手性亞磷酸酯配體，并研究了這些亞磷酸酯配體與金屬銠構成的催化劑，在烯烴的不對稱氫甲?；磻械膽??？疾炝朔磻獪囟取⒑铣蓺鈮毫?、配體／金屬比例等因素對反應的化學產(chǎn)率、區(qū)域選擇性和對映選擇性的影響。發(fā)現(xiàn)部分亞磷酸酯配體一銠催化劑顯示出

2、很高的催化活性和區(qū)域選擇性，但目前獲得的對映選擇性較低。通過分析這些手性催化劑的空間結構、基團分布與反應的催化活性、區(qū)域選擇性和對映選擇性之間的關系，總結了發(fā)展成功的手性亞磷酸酯配體的經(jīng)驗規(guī)律。認為現(xiàn)有的幾個手性配體圍繞銠原子構成的手性反應袋還不夠緊密，導致反應顯示低的對映選擇性，目前本實驗室正在這些研究工作的基礎上，發(fā)展新的、更有效的手性亞磷酸酯配體。此外也初步研究了這些配體與金屬銅的絡合物在乙基鋅與烯酮的不對稱共軛加成反應中的應用。