兼具軸手性和固有手性杯芳烴的合成與手性識別研究.pdf

1、杯芳烴化學中，固有手性杯芳烴一直都是研究的熱點，其在手性識別、不對稱催化、分子自組裝、功能材料等方面有著廣泛的應用。合成新型的，功能化的光學純的固有手性杯芳烴的簡單有效的方法一直是杯芳烴化學研究的重點。本課題組，設計在杯芳烴的下緣引入含有軸手性(S)-BINOL基團的冠醚環(huán)，通過單烷基化得到兼具軸手性和固有手性杯芳烴非對映異構體，能夠通過柱色譜分離。該方法具有普適性和非對映選擇性。我們同時利用熒光滴定和氫譜滴定的方法研究了這些兼具軸手性

2、和固有手性杯芳烴的手性識別能力。
　　本文由兩部分組成，第一部分介紹了兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴的合成與手性識別研究，第二部分介紹了兼具軸手性和固有手性杯[4]芳烴的合成與手性識別研究。
　　第一部分：兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴的合成與手性識別研究。
　　在杯[5]芳烴的下緣1，3位引入一個含有(S)-BINOL基團的冠醚環(huán)，與溴代乙酸乙酯反應，單烷基化得到一對兼具軸手性和固有手性杯[5]芳烴非對映異構體I

3、-(S)-4a和I-(S)-4b，能夠通過柱色譜分離，分別水解得到I-(S)-5a和I-(S)-5b。
　　通過熒光滴定，我們發(fā)現(xiàn)I-(S)-5a對2-氨基-1-苯乙醇具有良好的對映選擇性，KSV(S)/KSV(R)達到1.90；I-(S)-5b對苯丙胺醇具有良好的對映選擇性，KSV(S)/KSV(R)達到1.90；I-(S)-5a/I-(S)-5b對(R)-苯丙胺醇具有良好的非對映選擇性，KSV(5a)/KSV(5b)達到1.8

4、3。
　　第二部分：兼具軸手性和固有手性杯[4]芳烴的合成與手性識別研究。
　　在杯[4]芳烴的下緣1，2位引入一個含有(S)-BINOL基團的冠醚環(huán)，與不同的親電試劑反應，單烷基化得到多對兼具軸手性和固有手性的非對映異構4a-7a/4b-7b，反應具有普適性和非對映選擇性，進一步衍生化得到三取代化合物8a-9a/8b-9b和四取代化合物10a-11a/10b-11b。
　　基于II-(S)-7a的單晶我們確定其絕對構