固有手性雙杯芳烴的設計、合成與性能研究.pdf

1、雙杯芳烴是由兩個杯芳烴單元通過橋聯(lián)基團連接而形成,與研究比較多的單杯芳烴相比,其結構復雜、可能具有單杯芳烴所不具有的特殊性能,因此合成結構新穎、性能獨特的雙杯芳烴具有較強的應用背景。它們將在分子識別、分子組裝自組裝、生物模擬、光電材料、功能性杯芳烴聚集體的構筑等方面有寬廣的應用前景。本文設計了兩類新型固有手性雙杯芳烴,并順利的用不同方法實現(xiàn)了外消旋終產(chǎn)物的手性拆分,而且通過氫譜滴定等方法對部分錐形構象固有手性雙杯[4]芳烴的手性識別能力

2、進行了深入研究。本文由兩部分組成,第一部分介紹部分錐形構象固有手性雙杯[4]芳烴的合成與手性識別研究,第二部分介紹固有手性雙杯[4,5]芳烴的合成與外消旋體的拆分。
　　第一部分:錐形-部分錐形構象固有手性雙杯[4]芳烴的合成與手性識別研究
　　我們利用兩個杯[4]芳烴子單元通過兩條三甘醇橋連片段以1,2-位接1,3-位的方式在杯芳烴下緣進行拼合,構建雙杯芳烴骨架,并進一步衍生合成得到的部分錐形構象固有手性雙杯[4]芳烴化合

3、物。產(chǎn)物及中間體的結構經(jīng)過核磁共振氫譜、碳譜、質(zhì)譜、元素分析得以確認,光學拆分通過手性輔助試劑(S)-BINOL得以實現(xiàn),研究發(fā)現(xiàn)部分錐形構象的杯[4]芳烴單元對實現(xiàn)光學拆分起到了決定性因素。另外,我們還研究了目標化合物對手性氨基醇的識別能力,發(fā)現(xiàn)該類化合物可以與手性氨基醇選擇性識別,而與苯甘氨醇的作用最為明顯,表明該化合物可以作為部分氨基醇的手性識別試劑,而且在某種程度上可以作為手性NMR識別試劑,用于鑒定苯甘氨醇類化合物的光學純度。

4、
　　第二部分:固有手性雙杯[4,5]芳烴的合成與外消旋體的拆分
　　兩個或者更多杯芳烴子單元的共價組裝是構筑多空腔超分子受體一種比較有用的方法,這樣的超分子可以顯示出復雜有趣的分子結構特征,因此可能會帶來特殊的的分子識別能力。鑒于雙杯芳烴結構復雜、性能可能優(yōu)越,我們在合成部分錐形構象固有手性雙杯[4]芳烴的基礎上,用杯[4]芳烴和杯[5]芳烴兩個子單元通過兩條三甘醇片段以1,3-位接1,3-位的方式在杯芳烴下緣進行拼合,構