離子識(shí)別型杯芳烴的合成及性能研究.pdf

1、本文合成了一系列上緣酰胺取代杯芳烴和上緣全取代和部分取代杯芳烴，并對(duì)兩類帶有極性氫鍵的杯芳烴與陰離子的絡(luò)合進(jìn)行了研究。合成了杯芳烴聚乙二醇縮合物，對(duì)其催化氟化性能進(jìn)行了研究。主要包括以下內(nèi)容： 對(duì)叔丁基杯芳烴經(jīng)下緣醚化、原位取代硝化、還原、吡啶甲酰化反應(yīng)合成3個(gè)吡啶甲酰胺杯芳烴和3個(gè)吡啶甲酰胺杯芳烴。利用1H NMR、IR、MS表征了新化合物的結(jié)構(gòu)。UV-vis研究表明，吡啶酰胺杯芳烴對(duì)所選的多種形狀和體積的陰離子沒有絡(luò)合能力，

2、但在甲醇中可與Cu2+形成化學(xué)計(jì)量比4:1的結(jié)合，絡(luò)合常數(shù)為25～90。為進(jìn)一步合成穩(wěn)定的杯芳烴穩(wěn)定金屬配體，實(shí)現(xiàn)陰離子絡(luò)合提供了基礎(chǔ)研究數(shù)據(jù)。氨基杯芳烴經(jīng)?；铣?個(gè)氯苯酰胺杯芳烴和三個(gè)氯苯酰胺杯芳烴，經(jīng)1H NMR、IR、MS表征了新化合物的結(jié)構(gòu)。UV-vis研究表明此類化合物對(duì)選取的多種陰離子沒有絡(luò)合能力。 對(duì)叔丁基杯芳烴經(jīng)脫叔丁基，部分硝化，還原，成脲反應(yīng)得到部分取代脲基杯芳烴化合物；全取代氨基杯芳烴與三光氣和氨基吡啶反

3、應(yīng)得到全取代脲基杯芳烴，經(jīng)1H NMR、IR、MS表征了新化合物的結(jié)構(gòu)。UV-vis研究表明，在DMSO中脲取代杯芳烴與對(duì)苯二甲酸形成化學(xué)計(jì)量比為1:1的絡(luò)合物，絡(luò)合常數(shù)為2000～5000，但此化合物對(duì)BF4-和CF3SO3-沒有顯示出絡(luò)合能力，不能應(yīng)用在親電型氟化試劑N-氟代吡啶鎓鹽的相轉(zhuǎn)移催化氟化中，尚需尋找新的陰離子絡(luò)合試劑。 對(duì)叔丁基杯芳烴下緣經(jīng)亞磷酸二乙酯部分修飾后與聚乙二醇磺酸酯反應(yīng)得到含磷杯芳烴聚醚縮聚物，對(duì)叔丁