新手性配體的合成及催化性能研究.pdf

1、本論文從天然樟腦和L-氨基酸出發(fā)合成了一系列手性氨基醇，然后對(duì)這些氨基醇進(jìn)行修飾，分別合成了相應(yīng)的樟腦磺酰胺醇、樟腦酰胺醇、對(duì)甲苯磺酰胺醇以及羥基樟腦磺酰胺醇等配體，再將它們用于催化前手性芳酮的不對(duì)稱(chēng)還原反應(yīng)和二乙基鋅對(duì)芳香醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)。具體內(nèi)容如下： 以L(fǎng)-苯丙氨酸、L-蛋氨酸、L-亮氨酸等與二氯亞砜低溫反應(yīng)生成相應(yīng)的氨基酸甲酯鹽酸鹽，然后與格氏試劑加成制備了7個(gè)手性氨基醇。再經(jīng)過(guò)磺酰化、?；冗^(guò)程對(duì)氨基醇上的氨基進(jìn)行修

2、飾得到6個(gè)手性樟腦磺酰胺醇、6個(gè)手性對(duì)甲苯磺酰胺醇和6個(gè)樟腦酰胺醇配體，其中四個(gè)配體經(jīng)硼氫化鈉還原得到了4個(gè)手性羥基樟腦磺酰胺醇。另外從天然樟腦出發(fā)合成了3個(gè)具有C2對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的手性羥基樟腦磺酰胺和1個(gè)手性羥基雙磺酰胺醇。所得產(chǎn)物均為固體，通過(guò)熔點(diǎn)、比旋光度、IR和1H NMR確認(rèn)。 分別考察了手性氨基醇、手性樟腦磺酰胺醇和對(duì)甲苯磺酰胺醇與硼烷所形成的絡(luò)合物在苯乙酮還原反應(yīng)中的催化性能。選取其中催化效果最好的樟腦磺酰胺醇催化還原了苯

3、丙酮、2-氯苯乙酮、2-溴苯乙酮、對(duì)氯苯乙酮、對(duì)溴苯乙酮和對(duì)甲基苯乙酮。實(shí)驗(yàn)表明，用手性氨基醇催化還原苯乙酮可獲得90％～99％的化學(xué)產(chǎn)率和12.3％～70.4％e.e.；用手性樟腦磺酰胺醇催化則得到65.7％～99％的化學(xué)產(chǎn)率和0～33.0％e.e.。 分別考察了樟腦磺酰胺醇與Ti(OiPr)4所成絡(luò)合物和樟腦酰胺醇在二乙基鋅對(duì)芳香醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中的催化性能。實(shí)驗(yàn)表明，樟腦磺酰胺醇在二氯甲烷中比在甲苯中催化效果相對(duì)較好，但e