基于多齒含氧配體稀土催化劑的合成及催化性能初探.pdf

1、通過(guò)2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)(EDBPH2)鈉鹽與硼氫化稀土鹽交換反應(yīng)，合成了新型離子對(duì)形式的雙金屬配合物[Ln(EDBP)2(DME)Na(DME)3][Ln=Er,Yb，Sm]。我們通過(guò)元素分析，F(xiàn)T-IR對(duì)這三種配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)其中的配合物Er進(jìn)行了X射線單晶衍射表征，確定了其結(jié)構(gòu)。配合物[Ln(EDBP)2(DME)Na(DME)3]都能單組分引發(fā)ε-CL和DTC的開(kāi)環(huán)聚合。
　　 系統(tǒng)討論

2、了配合物[Ln(EDBP)2(DME)Na(DME)3][Ln=Er,Yb，Sm]在催化ε-CL和DTC的均聚時(shí)，不同的稀土元素的離子半徑、[單體]/[Ln]的摩爾比，聚合的溫度和時(shí)間對(duì)聚合反應(yīng)的影響。稀土離子半徑大有利于單體和稀土元素的配位，催化活性Sm＞Er＞Yb。配合物Sm在65℃、4h、[單體]/[Sm]=400的條件下，PCL的數(shù)均分子量為3.8×104，轉(zhuǎn)化率為61％；PDTC的數(shù)均分子量為8.1×104，轉(zhuǎn)化率為89％。通

3、過(guò)FT-IR、DSC和GPC表征了聚合物，其中PCL的Tm為58℃左右，PDTC的Tm在116℃左右。1HNMR的分析，表明己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合是通過(guò)酰氧鍵斷裂的機(jī)理；而DTC在聚合過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生脫CO2的反應(yīng)。該配合物催化ε-CL均聚時(shí)表現(xiàn)出一定的活性聚合特征。
　　 本文首次合成了2，2'-亞甲基雙(3-甲基-4-氯-6-叔丁基苯酚)鐿配合物[Yb(MCIMP)2(DME)Na(DME)3]。但配合物[Yb(MCIMP)2(DM