含多共軛基配體及稀土配合物的合成、表征和發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、蘭州大學(xué)博士學(xué)位論文含多共軛基配體及稀土配合物的合成、表征和發(fā)光性質(zhì)研究姓名：黃勇申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：楊汝棟20050501中文摘要醚氧原子與稀土離子都發(fā)生了配位。配體H 2 L 8 與稀土離子形成2 ：3 型( M ：L ) 的配合物，配體L 8 中四個羧基氧原子發(fā)生了配位，而兩個醚氧原子沒有發(fā)生配位。3 通過配合物的熒光分析結(jié)果，表明在配體中引入水楊酸基、苯甲酸基、水楊酰胺基、苯氧醚基、N ，N ．二苯基乙酰胺

2、基、N ．苯基乙酰胺基等共軛基團(tuán)一定程度上對稀土離子的發(fā)光都具有敏化作用。在系列稀土硝酸鹽配合物中，都是T b 的配合物熒光強(qiáng)度最強(qiáng)，表明引入了上述共軛基團(tuán)的配體的三重態(tài)能級與T b ”的5 D 4 激發(fā)態(tài)能級最為匹配，通過測定部分配體的三重態(tài)能級得以證實。比較稀土離子配合物的熒光強(qiáng)度，我們認(rèn)為配合物的熒光強(qiáng)度與下列因素有關(guān)：( 1 ) 共軛基團(tuán)。共軛基團(tuán)的敏化作用依次有：骨架中水楊酸基z 水楊酰胺基，苯甲酸基> 苯醚氧基．端基中

3、N ，N ．二苯基乙酰胺> N - 苯基乙酰胺。( 2 ) 配位方式。當(dāng)配體與稀土離子之間的作用力減弱，即L n —O 鍵減弱，配體吸收的能量不能有效地傳遞給中心的稀土離子，從而削弱了稀土離子的特征熒光。( 3 ) 配體的柔曲性。當(dāng)配體中含有相同的共軛基團(tuán)及采用相同配位方式時，配體的柔曲性是決定熒光強(qiáng)度的主要因素，配體的柔曲性越好，配位原子與稀土離子之間的作用力就越大，分子內(nèi)的能量傳遞就越有效，天線效應(yīng)更加明顯，從而使配合物的熒光